methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(cyclohexyl)methyl)acrylate | 1334857-08-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(cyclohexyl)methyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[cyclohexyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate；methyl 2-[cyclohexyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyloxy]methyl]prop-2-enoate
• CAS: 1334857-08-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₅
• 分子量: 298.379
• InChiKey: LQUPPSPNGONXOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(cyclohexyl)methyl)acrylate 在 盐酸 、 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 水 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）/ BINAP催化的不对称方法用于功能化焦谷氨酸衍生物的独特的季位立体中心。

  摘要：

  通过Cu（I）/ BINAP催化的串联Michael加成反应，可以直接，轻松地获得带有独特的季生立体中心的对映体富集的焦谷氨酸衍生物，然后用Morita-Baylis-Hillman（MBH）碳酸盐消除α-取代的醛糖基酯一种脱保护/内酰胺化方案，该方案在广泛的底物上表现良好，并以良好的收率和优异的对映选择性提供了具有生物活性的焦谷氨酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol202326j
• 作为产物：
  描述：

  环己烷基甲醛 在 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-(((tert-butoxycarbonyl)oxy)(cyclohexyl)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯对映选择性路易斯碱催化卤代酰胺 N-烯丙基化合成 β-氨基酸衍生物

  摘要：

  作为亲核试剂的三氟乙酰胺和三氯乙酰胺与 Morita-Baylis-Hillman 碳酸酯进行对映选择性路易斯碱催化的 N-烯丙基化，通过动力学拆分产生对映体富集的 β-氨基酸衍生物和高度对映体富集的烯丙碳酸酯。获得的产物用于通过脱保护-环化-非对映选择性环加成序列生产螺异恶唑啉内酰胺文库。

  DOI：

  10.1002/chem.202304014

文献信息

• Catalyst‐Controlled Regiodivergent Synthesis of α/β‐Dipeptide Derivatives via <i>N</i> ‐Allylic Alkylation of <i>O‐</i> Alkyl Hydroxamates with MBH Carbonates
  作者：Shutao Wang、Lianyou Zheng、Shaoli Song、Siyu Wang、Zhuoqi Zhang、Jinbao Xiang

  DOI：10.1002/asia.202101186

  日期：2022.1.3

  A catalyst-controlled switchable N-allylic reaction of O-alkyl hydroxamates with MBH carbonates is reported, providing a regiodivergent method for α/β-dipeptides derivatives.

  报道了O-烷基异羟肟酸酯与 MBH 碳酸酯的催化剂控制的可切换N-烯丙基反应，为 α/β-二肽衍生物提供了区域发散方法。
• The decarboxylation coupling reaction of α-keto acid with Baylis-Hillman carbonates by visible light photoredox catalysis
  作者：He Zhao、Niannian Ni、Xiaonian Li、Dongping Cheng、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.poly.2021.115337

  日期：2021.9

  Acylation of Baylis-Hillman carbonates by visible light catalysis has been reported. Acyl radical is produced by decarboxylation of α-keto acid. This method has mild conditions, wide substrate scope, good functional group tolerance, and moderate to good yield, which provides a new route for the acylation of Baylis-Hillman derivatives.

  已经报道了通过可见光催化对 Baylis-Hillman 碳酸盐进行酰化。酰基由α-酮酸脱羧产生。该方法条件温和，底物范围广，官能团耐受性好，收率适中，为Baylis-Hillman衍生物的酰化提供了一条新途径。
• Organocatalytic Enantioselective Allylic Etherification of Morita–Baylis–Hillman Carbonates and Silanols
  作者：Hui-Li Liu、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01931

  日期：2016.10.21

  The organocatalytic asymmetric allylic etherification reaction of Morita–Baylis–Hillman carbonates and silanols was reported for the first time. With modified cinchona alkaloid (DHQD)2PYR as the catalyst, a series of aromatic, heterocyclic, or aliphatic Morita–Baylis–Hillman carbonates (25 examples) worked well with triphenylsilanol, affording the corresponding products in moderate to good yields (up

  首次报道了森田-贝利斯-希尔曼碳酸盐和硅烷醇的有机催化不对称烯丙基醚化反应。以修饰的金鸡纳生物碱（DHQD）2 PYR为催化剂，一系列芳族，杂环或脂肪族Morita-Baylis-Hillman碳酸盐（25个实例）与三苯基硅烷醇效果很好，从而提供了中等至良好收率的相应产品（高达98 ％），高区域选择性（> 20：1）和良好的对映选择性（最高92％）。当使用二甲基苯基硅烷醇作为亲核试剂时，以60％的收率和87％的ee获得产物。
• The coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives via visible-light photoredox catalysis
  作者：Hongqiang Ye、Qianwen Ye、Dongping Cheng、Xiaonian Li、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.04.035

  日期：2018.5

  Catalyzed by Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6, the coupling of potassium organotrifluoroborates with Baylis–Hillman derivatives under visible light irradiation has been developed. Based on the mechanism of reductive quenching cycle, it provides an easy, mild, efficient method for the synthesis of a variety of α,β-unsaturated carboxylic esters derivatives in a broad scope of the substrates.

  在Ir [dF（CF 3）ppy] 2（dtbbpy）PF 6的催化下，开发了有机三氟硼酸钾与Baylis-Hillman衍生物在可见光下的偶联。基于还原淬灭循环的机理，它提供了一种简便，温和，有效的方法，可在广泛的底物中合成多种α，β-不饱和羧酸酯衍生物。
• Zinc-Catalyzed β-Functionalization of Cyclopropanols via Enolized Homoenolate
  作者：Yoshiya Sekiguchi、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1021/jacs.1c10109

  日期：2021.11.10

  involves zinc homoenolate and its enolization to generate a key bis-nucleophilic species. α-Allylation of this “enolized homoenolate” with MBH carbonate would be followed by regeneration of the cyclopropane ring and irreversible lactonization. The enolized homoenolate mechanism has also been proven to allow for β-functionalization with alkylidenemalononitrile as the reaction partner. A sequence of the present

  我们在此报道了锌催化的环丙醇与 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 碳酸酯的 β-烯丙基化反应，并保留了环丙烷环。该反应由氨基醇锌催化剂促进，以中等至良好的收率提供环丙基稠合的 α-亚烷基-δ-戊内酯衍生物。机理实验表明，本反应不是通过环丙醇的直接 β-C-H 裂解进行，而是涉及高烯醇锌及其烯醇化以产生关键的双亲核物质。这种“烯醇化的均烯醇化物”与 MBH 碳酸盐的 α-烯丙基化之后，环丙烷环再生和不可逆的内酯化。烯醇化均烯醇化机制也已被证明允许使用亚烷基丙二腈作为反应伙伴进行 β-官能化。