ethyl [(2E)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate | 592528-43-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: ethyl [(2E)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate
• 英文别名: ethyl (2E)-2-(4-oxoazetidin-2-ylidene)acetate
• CAS: 592528-43-3
• 化学式: C₇H₉NO₃
• 分子量: 155.153
• InChiKey: XXHITGOMWJRSJM-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基硫代磺酸甲酯 、 ethyl [(2E)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以33%的产率得到(E)-ethyl 2-[1-(methylthio)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  抗菌剂和囊性纤维化：一系列N-硫代甲基氮杂环丁烷酮的合成和抗菌评估

  摘要：

  多药耐药性微生物的日益增多是传染病临床管理中的最大挑战之一。因此，迫切需要新的抗菌剂，尤其是在治疗经常与抗生素耐药性病原体相关的慢性和复发感染时，例如在囊性纤维化（CF）患者的情况下。这项研究报告了一系列在环的C4位带有亚烷基羧基链或吸电子基团（例如4-OAc，4-SAc和4-SO 2 Ph）的单环β-内酰胺的抗菌活性。比较了N-未取代和N-硫代甲基衍生物。总共测试了33种氮杂环丁酮对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌临床分离株的活性。一个组合发现N-硫代甲基和4-亚烷基侧链上的苄基酯可增强革兰氏阳性菌的效力。相对于相应的NH衍生物，N-硫甲基明显提高了4-乙酰氧基氮杂环丁酮的活性。活性最高的化合物对从CF患儿中分离出的耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度（MIC）值分别为4和8 mg L -1。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201100282
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 4-acetoxy-2-azetidinones 在 三甲基氯硅烷 、 三乙胺 、 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 ethyl [(2Z)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate 、 ethyl [(2E)-4-oxoazetidin-2-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  酰基重氮化合物的路易斯酸介导反应合成新型 4-(2-Oxoethylidene)azetidin-2-ones

  摘要：

  我们报告了通过酰基重氮化合物与 4-乙酰氧基氮杂环丁烷-2-ones 的新型路易斯酸介导反应合成一类 4-(2-oxoethylidene) azetidin-2-ones。使用这种方法，根据起始氮杂环丁酮和 α-重氮羰基化合物的选择，获得了 C-3-和 C-4-取代的 4-亚烷基氮杂环丁烷-2-酮。该产品显示了 C-4 双键的出色 Z 非对映选择。根据 C-3 侧链、路易斯酸和 β-内酰胺保护的性质，可以获得不同数量的 E 异构体。晶体衍生物的 VT NMR 光谱实验和 X 射线结构分析表明，Z 异构体中存在分子内氢键，这推动了反应的立体化学结果。提出了这种新反应的可能机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.

  DOI：

  10.1002/ejoc.200210702

文献信息

• N-Acylation of 4-alkylidene-β-lactams: unexpected results
  作者：Gianfranco Cainelli、Daria Giacomini、Massimo Gazzano、Paola Galletti、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01533-8

  日期：2003.8

  This paper describes the different reactivity of E- and Z-4-alkylidene-β-lactams in acylation reactions under basic conditions. The E isomer is readily acylated, whereas the Z reacted sluggishly rearranging to the corresponding oxazin-6-one. The N-acylation of Z isomers was successfully obtained with oxalyl- or malonyl chlorides in benzene at reflux.

  本文描述了碱性条件下E-和Z -4-亚烷基-β-内酰胺在酰化反应中的不同反应性。该ë异构体很容易酰化，而ž反应的缓慢重排以相应的恶嗪-6-酮。用苯中的草酰氯或丙二酰氯在回流下成功获得Z异构体的N-酰化。
• Vinylic Halogenation in 4-Alkylidenazetidin-2-ones
  作者：Gianfranco Cainelli、Paola Galletti、Daria Giacomini、Sebastiano Licciulli、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/ejoc.200601095

  日期：2007.5

  The synthesis of a new family of halogenated β-lactams by oxidative substitution of vinylic hydrogen in conjugated double bonds of 4-alkylidenazetidinones is reported. Optimised procedures give good to excellent yields of chloro, bromo, iodo and nitro derivatives. A mechanism to explain the direct vinylic substitution is proposed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  报道了通过氧化取代 4-亚烷基氮杂环丁酮共轭双键中的乙烯基氢来合成新的卤代 β-内酰胺家族。优化的程序使氯代、溴代、碘代和硝基衍生物的产率从高到高。提出了一种解释直接乙烯基取代的机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Synthesis of Novel 4-(2-Oxoethylidene)azetidin-2-ones by a Lewis Acid Mediated Reaction of Acyldiazo Compounds
  作者：Gianfranco Cainelli、Daria Giacomini、Paola Galletti、Arianna Quintavalla

  DOI：10.1002/ejoc.200210702

  日期：2003.5

  on the nature of the C-3 side chain, the Lewis acid, and the β-lactam protection. VT NMR spectroscopic experiments and X-ray structural analysis of crystalline derivatives demonstrate the presence of an intramolecular hydrogen bond in Z isomers, which drives the stereochemical outcome of the reaction. A possible mechanism for this novel reaction is proposed. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  我们报告了通过酰基重氮化合物与 4-乙酰氧基氮杂环丁烷-2-ones 的新型路易斯酸介导反应合成一类 4-(2-oxoethylidene) azetidin-2-ones。使用这种方法，根据起始氮杂环丁酮和 α-重氮羰基化合物的选择，获得了 C-3-和 C-4-取代的 4-亚烷基氮杂环丁烷-2-酮。该产品显示了 C-4 双键的出色 Z 非对映选择。根据 C-3 侧链、路易斯酸和 β-内酰胺保护的性质，可以获得不同数量的 E 异构体。晶体衍生物的 VT NMR 光谱实验和 X 射线结构分析表明，Z 异构体中存在分子内氢键，这推动了反应的立体化学结果。提出了这种新反应的可能机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Antibacterial Agents and Cystic Fibrosis: Synthesis and Antimicrobial Evaluation of a Series of N-Thiomethylazetidinones
  作者：Paola Galletti、Clementina E. A. Cocuzza、Matteo Pori、Arianna Quintavalla、Rosario Musumeci、Daria Giacomini

  DOI：10.1002/cmdc.201100282

  日期：2011.10.4

  challenges in the clinical management of infectious disease. New antimicrobial agents are therefore urgently required, particularly in the treatment of chronic and recurrent infections often associated with antibiotic‐resistant pathogens, as in the case of cystic fibrosis (CF) patients. This study reports the antibacterial activity of a series of monocyclic β‐lactams with an alkylidenecarboxyl chain or

  多药耐药性微生物的日益增多是传染病临床管理中的最大挑战之一。因此，迫切需要新的抗菌剂，尤其是在治疗经常与抗生素耐药性病原体相关的慢性和复发感染时，例如在囊性纤维化（CF）患者的情况下。这项研究报告了一系列在环的C4位带有亚烷基羧基链或吸电子基团（例如4-OAc，4-SAc和4-SO 2 Ph）的单环β-内酰胺的抗菌活性。比较了N-未取代和N-硫代甲基衍生物。总共测试了33种氮杂环丁酮对革兰氏阳性和革兰氏阴性细菌临床分离株的活性。一个组合发现N-硫代甲基和4-亚烷基侧链上的苄基酯可增强革兰氏阳性菌的效力。相对于相应的NH衍生物，N-硫甲基明显提高了4-乙酰氧基氮杂环丁酮的活性。活性最高的化合物对从CF患儿中分离出的耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的最低抑菌浓度（MIC）值分别为4和8 mg L -1。