(S)-1-(2,4-二氯苯基)乙醇 | 179237-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (S)-1-(2,4-二氯苯基)乙醇
• 英文名称: (S)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethanol
• 英文别名: (S)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethan-1-ol；(-)-1-(2',4'-Dichlorophenyl)ethanol；(1S)-1-(2,4-dichlorophenyl)ethanol
• CAS: 179237-92-4
• 化学式: C₈H₈Cl₂O
• mdl: MFCD09863675
• 分子量: 191.057
• InChiKey: KWZDYNBHZMQRLS-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  271℃
• 密度：
  1.323
• 闪点：
  116℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-(2,4-二氯苯基)乙醇 在 丁二酰亚胺 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92 %的产率得到(R)-1-[1-(2,4-dichlorophenyl)-ethyl]pyrrolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  一种(R)-1-(2,4-二氯苯基)乙胺及关键中间体的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种(R)‑1‑(2,4‑二氯苯基)乙胺及关键中间体的合成方法，以化合物Ⅱ为原料跟酰基化试剂发生傅克反应得到化合物Ⅲ；化合物Ⅲ在(R)‑2‑甲基‑CBS‑恶唑硼烷与硼烷二甲硫醚的作用下还原得到化合物Ⅳ；化合物Ⅳ与丁二酰亚胺反应得到化合物Ⅴ；化合物Ⅴ水解得到(R)‑1‑(2,4‑二氯苯基)乙胺(化合物Ⅰ)。该方法为医药中间体(R)‑1‑(2,4‑二氯苯基)乙胺的合成提供了一种新的合成路线，该合成路线工艺选择合理，收率高，成本低，操作和后处理方便。

  公开号：

  CN117777000A
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二氯苯乙酮 在 Candida tenuis xylose reductase 、 还原型辅酶Ⅰ 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 氘代甲醇 为溶剂， 生成 (S)-1-(2,4-二氯苯基)乙醇
  参考文献：
  名称：

  Substrate binding to Candida tenuis xylose reductase during catalysis

  摘要：

  通过原位核磁共振、饱和转移差（STD）核磁共振和分子对接，研究了念珠菌木糖还原酶（CtXR）在三元复合物中与底物和辅酶结合的情况。天然底物 Xyl 以及 Glc 和甲基葡萄糖苷优先以吡喃糖形式的 α-anomers 结合。这些 α-异构体的转化速度更快，主要导致形成的产物具有 STD 效应，而且与 β-异构体相比，它们能更好地与 CtXR 活性位点对接。在 NADH 的氢化物转移之前，α-Xylp 开环启动了还原反应。与非天然的 2,4-二氯苯乙酮的结合和转化效果不佳，尽管它的还原催化效率非常高。STD NMR 显示，三元复合物以未还原形式存在的量是合理的。分子对接计算证实了这一结果，因为所研究的三元复合物中只有几种可以还原底物。

  DOI：

  10.1039/c3ra41448e

文献信息

• Stereoselective oxidation and reduction by immobilized Geotrichum candidum in an organic solvent
  作者：Kaoru Nakamura、Yuko Inoue、Tomoko Matsuda、Ibuki Misawa

  DOI：10.1039/a900936a

  日期：——

  Cells of the fungus, Geotrichum candidum, were immobilized on a water-absorbing polymer and used for stereoselective oxidation and reduction in an organic solvent using cyclohexanone, cyclopentanol or alkan-2-ols as additive. Enantiomerically pure (R)-1-arylethanols were obtained by the stereoselective oxidation of racemic 1-arylethanols, whereas enantiomerically pure (S)-1-arylethanols were obtained by the reduction of the corresponding ketones, in contrast to reduction in water by the free cells in which (R)- or (S)-1-arylethanols were produced in low ee.The reaction mechanism was investigated by measuring the partition of the substrates and products between the organic phase and aqueous phase in the polymer around which the cells were immobilized. Deuterated compounds were used to determine the role of the additives.

  将真菌地霉菌（Geotrichum candidum）的细胞固定在水吸收性聚合物上，并用于在有机溶剂中以环己酮、环戊醇或烷-2-醇作为添加剂进行立体选择性氧化和还原反应。通过立体选择性氧化外消旋1-芳基乙醇，获得了对映体纯的（R）-1-芳基乙醇，而通过对相应的酮进行还原，获得了对映体纯的（S）-1-芳基乙醇，这与自由细胞在水中的还原反应不同，后者仅产生低ee值的（R）-或（S）-1-芳基乙醇。通过测量细胞固定在聚合物周围的有机相和水分相中底物和产物的分布，研究了反应机制。使用氘代化合物来确定添加剂的作用。
• N,O- vs N,C-Chelation in Half-Sandwich Iridium Complexes: A Dramatic Effect on Enantioselectivity in Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Gang Zhou、Ahmed H. Aboo、Craig M. Robertson、Ruixia Liu、Zhenhua Li、Konstantin Luzyanin、Neil G. Berry、Weiping Chen、Jianliang Xiao

  DOI：10.1021/acscatal.8b02068

  日期：2018.9.7

  to a N,C- or N,O-chelated Cp*Ir(III) complex, depending on whether or not water was present in the reaction. While derived from the same precursor, these two complexes behaved in a dramatically different manner in asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of ketones by formic acid, with the N,O-chelated complex being much more selective and active. The sense of asymmetric induction is also different, with

  [Cp * IrCl 2 ] 2的环金属化在NaOAc存在下与（S）-2-苯基-4,5-二氢恶唑-4-羧酸甲酯一起选择性地导致N，C-或N，O螯合的Cp * Ir（III）络合物，具体取决于反应中没有水。尽管这两种配合物均来自相同的前体，但在甲酸的酮的不对称转移氢化（ATH）中表现出明显不同的方式，其中N，O螯合的配合物具有更高的选择性和活性。不对称感应的感觉也不同，N，O-络合物提供S，而N，C-类似物R醇。进一步的研究表明，基础添加剂的性质极大地影响对映选择性和有效的HCOOH /胺比。这些观察结果表明配体配位模式和为ATH反应使用正确的碱基的重要性。
• A Comparative Study on Asymmetric Reduction of Ketones Using the Growing and Resting Cells of Marine-Derived Fungi
  作者：Hui Liu、Bi-Shuang Chen、Fayene de Souza、Lan Liu

  DOI：10.3390/md16020062

  日期：——

  performance involves resting cells rather than growing cell biotransformation, which is one-step process that benefits from the simultaneous growth and biotransformation, eliminating the need for catalysts preparation. In this paper, asymmetric reduction of 14 aromatic ketones to the corresponding enantiomerically pure alcohols was successfully conducted using the growing and resting cells of marine-derived fungi

  全细胞生物催化剂为光学活性醇提供了高度对映选择性，污染最小的途径。当前，大多数全细胞催化性能涉及静止细胞而不是生长细胞的生物转化，这是一步步骤，得益于同时生长和生物转化，从而无需制备催化剂。在本文中，利用海洋衍生真菌的生长和静止细胞在优化条件下成功地将14种芳香族酮不对称还原为相应的对映体纯醇。两种方法均获得了良好的收率和出色的对映选择性。尽管底物抑制可能是细胞生物转化增长的限制因素，所选菌株仍可将10-mM底物完全转化为所需产品。静止细胞的生物转化显示出可以回收九次的能力，而活性没有显着降低。这是第一个通过一步生长细胞生物转化进行酮不对称还原的研究。
• Optimisation, scope and advantages of the synthesis of chiral phenylethanols using whole seeds of <i>Bauhinia variegata</i> L. (Fabaceae) as a new and stereoselective bio-reducer of carbonyl compounds
  作者：Gabriela I. Demmel、Daniela L. Bordón、Ana M. Vázquez、María F. Decarlini、Gustavo M. Ruiz、Juan J. Cantero、Laura I. Rossi、Mario L. Aimar

  DOI：10.1080/10242422.2020.1789115

  日期：2021.3.4

  With the aim of finding new methods for environmentally friendly synthesis of chiral phenylethanols, a screening was carried out to identify seeds that could be used as a biocatalyst capable of red...

  为了寻找环保合成手性苯乙醇的新方法，进行了筛选以鉴定可用作具有红...
• Rhodium complex with unsymmetrical vicinal diamine ligand: excellent catalyst for asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Sudhindra H. Deshpande、Vaishali S. Shende、Savita K. Shingote、Debamitra Chakravarty、Vedavati G. Puranik、Raghunath V. Chaudhari、Ashutosh A. Kelkar

  DOI：10.1039/c5ra08220j

  日期：——

  investigated. The reaction mixture is homogeneous in methanol unlike in water, where substrate and product are insoluble in water and form separate phase, sodium formate being soluble in water. The activity and enantioselectivity obtained for ATH of ketones using [Rh(Cp*)Cl2]2 and unsymmetrical vicinal diamine ligand as catalyst was comparable with the C2 symmetric benchmark ligands like TsDPEN ((1R,2R)-N-(p-tolylsulfonyl)-1

  从便宜的起始原料如去氧麻黄碱合成了新的不对称邻位二胺配体，其胺和磺酰胺基团的区域和立体位置发生系统性变化。已经研究了使用过渡金属配合物和以甲酸钠为氢源的单甲苯磺酸化不对称邻位二胺配体的新衍生物在水中和甲醇中对芳族烷基酮的催化不对称转移加氢（ATH）。以优异的对映选择性（> 95％ee）和[Rh（Cp *）Cl 2 ] 2和配体4转化酮（> 95％）获得手性仲醇作为催化剂。与使用水作为溶剂相比，发现使用甲醇作为酮（以甲酸钠为氢源）进行ATH的溶剂时，对映选择性略高，并且发现与所有研究的酮均相符。与在水中不同，反应混合物在甲醇中是均相的，在水中，底物和产物不溶于水并形成分离的相，而甲酸钠则溶于水。的活性和对映选择性使用酮为ATH获得的[Rh（CP *）氯2 ] 2和不对称连位二胺配体作为催化剂是与可比较的C ^ 2点对称基准的配体等TsDPEN（（1 - [R，2 - [R ） - ñ - （p-甲苯基磺酰基）-1