(pS)E-3S,8R-1-benzyl-3-benzyloxy-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-tetrahydro-1H-azonin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (pS)E-3S,8R-1-benzyl-3-benzyloxy-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-tetrahydro-1H-azonin-2-one
• 英文别名: (3R,5E,8R)-1-benzyl-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-phenylmethoxy-3,4,7,8-tetrahydro-2H-azonin-9-one
• 化学式: C₂₈H₃₉NO₃Si
• 分子量: 465.708
• InChiKey: ZHXXHFAETDKFEC-NXTMXWSSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.34
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (pS)E-3S,8R-1-benzyl-3-benzyloxy-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-tetrahydro-1H-azonin-2-one 在 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以70%的产率得到2R,6R,8R,8aS-6-benzyloxy-2-(tert-butyldimethylsilyloxy)-8-iodo-5(8H)-indolizidinone
  参考文献：
  名称：

  平面手性：带有E-烯烃的不饱和光学活性氮杂壬酮的合成和环过酸酯反应。

  摘要：

  光学活性的反式4-甲硅烷氧基-2-乙烯基吡咯烷酮和羧酸氟化物的两性离子氮杂-克莱森重排产生高产率的九元环内酰胺。该反应以几乎完全的1，4-手性转移和中型环中E-双键的独家生成来进行，以引起额外的平面手性信息。最初形成的壬二酮的特征在于烯烃相对于环的pS-排列。相当动力学稳定的构象经历了双键的翻转，从而得到了作为热力学稳定产物的pR-氮杂壬酮。使平面非对映异构体进行区域和非对映选择性的环状环收缩，得到吲哚并二酮。立体化学结果在很大程度上取决于双键和内酰胺单元的平面手性信息。如此形成的具有确定取代模式的光学活性自行车应作为生物碱合成中的通用构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo991484o
• 作为产物：
  描述：

  苄氧乙酸 在 三聚氟氰 、 三甲基铝 、 potassium carbonate 作用下， 以 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (pS)E-3S,8R-1-benzyl-3-benzyloxy-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2,3,4,7,8,9-tetrahydro-1H-azonin-2-one
  参考文献：
  名称：

  平面手性：带有E-烯烃的不饱和光学活性氮杂壬酮的合成和环过酸酯反应。

  摘要：

  光学活性的反式4-甲硅烷氧基-2-乙烯基吡咯烷酮和羧酸氟化物的两性离子氮杂-克莱森重排产生高产率的九元环内酰胺。该反应以几乎完全的1，4-手性转移和中型环中E-双键的独家生成来进行，以引起额外的平面手性信息。最初形成的壬二酮的特征在于烯烃相对于环的pS-排列。相当动力学稳定的构象经历了双键的翻转，从而得到了作为热力学稳定产物的pR-氮杂壬酮。使平面非对映异构体进行区域和非对映选择性的环状环收缩，得到吲哚并二酮。立体化学结果在很大程度上取决于双键和内酰胺单元的平面手性信息。如此形成的具有确定取代模式的光学活性自行车应作为生物碱合成中的通用构建基块。

  DOI：

  10.1021/jo991484o

文献信息

• Planar Chirality: Cycloaddition and Transannular Reactions of Optically Active Azoninones that Contain (E)-Olefins
  作者：Alexander Sudau、Winfried Münch、Jan W. Bats、Udo Nubbemeyer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010202)7:3<611::aid-chem611>3.0.co;2-9

  日期：2001.2.2

  Unsaturated nine-membered ring lactams that contain (E)-olefins within the ring are characterized by planar chiral properties. Thus, selective conversions of the double bond allowed a complete transfer of the planar chiral information into new stereogenic centers The basis of the transformations was the high activation barrier that prevented efficient flipping of the double bond at room temperature (epimerization

  环内包含（E）-烯烃的不饱和九元环内酰胺的特征在于平面手性。因此，双键的选择性转化允许将平面手性信息完全转移到新的立体异构中心。转化的基础是高活化势垒，阻止了双键在室温下的有效翻转（均一化pR <=> pS）关于戒指。环加成在温和条件下以中等高收率选择性地非对映异构化生成环丙烷，表氨，环氧和二羟基氮杂壬酮。对环氧氮杂壬酮进行区域和非对映选择性的环戊环氧化物开环/环收缩序列，得到羟基吲哚并二酮。区域化学和立体化学结果在很大程度上取决于环氧乙烷的构型和内酰胺单元的手性信息。如此形成的具有定义的取代模式的光学活性自行车应作为生物碱合成中的通用构建基块。