diethyl 2-(2-(methoxycarbonyl)-1-methyl-1H-indol-3-yl)malonate | 1233078-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-(methoxycarbonyl)-1-methyl-1H-indol-3-yl)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-(2-methoxycarbonyl-1-methylindol-3-yl)propanedioate；diethyl 2-(2-methoxycarbonyl-1-methylindol-3-yl)propanedioate
• CAS: 1233078-16-4
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₆
• 分子量: 347.368
• InChiKey: RGLPMBCPKZCCRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  83.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-2-吲哚甲酸甲酯 、 溴代丙二酸二乙酯 在 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 lithium bis-catechol borate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以42%的产率得到diethyl 2-(2-(methoxycarbonyl)-1-methyl-1H-indol-3-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  双邻苯二酚硼酸锂在光氧化还原催化中是一种有效的还原性淬灭剂。

  摘要：

  描述了使用双邻苯二酚硼酸锂（LiB（cat）2）作为还原性淬灭剂，以溴化吡咯并吲哚啉对各种杂芳族化合物进行光氧化还原介导的分子间CH功能化。LiB（cat）2提供了优于当前使用的最新淬灭剂的经济利益，同时消除了通常困扰这些偶联剂的副反应。通过合成C3-C2'（-）胶质环糊精C突出了该方法的优势。此外，与各种溴代吡咯并二氢吲哚的反应性的其他实例为通往其他药学活性六氢吡咯并二氢吲哚碱生物碱及其类似物的便捷途径奠定了基础。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.053

文献信息

• Structural Design Principle of Small-Molecule Organic Semiconductors for Metal-Free, Visible-Light-Promoted Photocatalysis
  作者：Lei Wang、Wei Huang、Run Li、Dominik Gehrig、Paul W. M. Blom、Katharina Landfester、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1002/anie.201603789

  日期：2016.8.8

  on the structural design principle of small‐molecule organic semiconductors as metal‐free, pure organic and visible light‐active photocatalysts. Two series of electron‐donor and acceptor‐type organic semiconductor molecules were synthesized to meet crucial requirements, such as 1) absorption range in the visible region, 2) sufficient photoredox potential, and 3) long lifetime of photogenerated excitons

  在此，我们报告了小分子有机半导体作为无金属，纯有机和可见光活性光催化剂的结构设计原理。合成了两个系列的电子给体和受体型有机半导体分子以满足关键要求，例如1）可见光区域的吸收范围，2）足够的光氧化还原电势和3）光生激子的寿命长。在富含丙二酸酯衍生物的富电子杂芳族化合物的分子间CH官能化中证明了光催化活性。描述了光诱导电子在有机光催化剂，底物和牺牲剂之间传输的机理。凭借其可调的吸收范围和定义的能带结构，
• <i>De novo</i> Design of Organic Photocatalysts: Bithiophene Derivatives for the Visible-light Induced C−H Functionalization of Heteroarenes
  作者：Cecilia Bottecchia、Raúl Martín、Irini Abdiaj、Ettore Crovini、Jesús Alcazar、Jesús Orduna、María Jesús Blesa、José R. Carrillo、Pilar Prieto、Timothy Noël

  DOI：10.1002/adsc.201801571

  日期：2019.3.5

  Herein, we report the de novo synthesis and characterization of a series of substituted bithiophene derivatives as novel and inexpensive organic photocatalysts.

  在本文中，我们报道了一系列取代的联噻吩衍生物作为新的和廉价的有机光催化剂的从头合成和表征。
• Electron donor-free photoredox catalysis <i>via</i> an electron transfer cascade by cooperative organic photocatalysts
  作者：Lei Wang、Irina Rörich、Charusheela Ramanan、Paul W. M. Blom、Wei Huang、Run Li、Kai A. I. Zhang

  DOI：10.1039/c8cy01072b

  日期：——

  dynamics within the cooperative photocatalyst couples. As a model photoredox reaction, the carbon–carbon formation reaction between heteroarenes and malonates, which usually requires electron-donating sacrificial reagents such as amines, was conducted to demonstrate the feasibility of the cooperative photocatalyst couples under visible light irradiation. A significant reaction conversion improvement from

  给电子牺牲试剂对于某些光氧化还原反应非常重要。然而，使用过量的牺牲试剂，主要是胺，通常会导致不希望的副产物，并且对于产物纯化特别麻烦。在这里，我们以自然光系统的光诱导电子转移级联过程为榜样，并将有机光催化剂组装成协同的光催化剂对。协同光催化剂对可以进行分子间电子转移，以促进电荷分离过程并克服对额外电子供体的需求。进行时间分辨光致发光光谱法以精确表征协同光催化剂对内的光激发动力学。作为模型的光氧化还原反应，进行了杂芳烃和丙二酸酯之间的碳-碳形成反应，该反应通常需要提供电子的牺牲试剂，例如胺，以证明在可见光照射下配合光催化剂对的可行性。从单光催化剂体系的痕量转化到协作光催化剂对的90％以上，反应转化率有了显着提高。
• Visible Light-Mediated Intermolecular C−H Functionalization of Electron-Rich Heterocycles with Malonates
  作者：Laura Furst、Bryan S. Matsuura、Jagan M. R. Narayanam、Joseph W. Tucker、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ol101146f

  日期：2010.7.2

  The photoredox-mediated direct intermolecular C−H functionalization of substituted indoles, pyrroles, and furans with diethyl bromomalonate is described, utilizing the visible light-induced reductive quenching pathway of Ru(bpy)3Cl2. An analysis of reductive quenchers and mechanistic considerations has led to an optimized protocol for the heteroaromatic alkylations, providing products in good yields

  描述了利用溴化丙二酸二乙酯的光氧化还原介导的取代吲哚，吡咯和呋喃的分子间直接CHH功能化，利用Ru（bpy）3 Cl 2的可见光诱导的还原淬灭途径。还原性淬灭剂和机理考虑因素的分析已导致杂芳烷基化的优化方案，以高收率和区域选择性提供产物，并成功消除了先前观察到的竞争性副反应。该方法学因其中性条件，在室温下的活性，低催化剂负载量，官能团耐受性和化学选择性而突出。