3,6-di-O-benzoyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose | 55085-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,6-di-O-benzoyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
• 英文别名: 3,6-O-dibenzoyl-5-deoxy-1,2-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose；2-[(3aR,5R,6R,6aR)-6-benzoyloxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethyl benzoate
• CAS: 55085-29-5
• 化学式: C₂₃H₂₄O₇
• 分子量: 412.439
• InChiKey: RNWKPWKSIHKXQU-JPAWQOSXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-di-O-benzoyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose 在 四氯化锡 作用下， 生成 1-(O2-acetyl-O3,O6-dibenzoyl-β-D-ribo-5-deoxy-hexofuranosyl)-4-acetylamino-1H-pyrimidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-（5-脱氧-β-d-阿拉伯糖基-呋喃糖基）胞嘧啶的合成

  摘要：

  摘要1-（5-脱氧-β-d-阿拉伯糖-呋喃糖基）胞嘧啶（4'-homoara-C）（11）是抗白血病药物ara-C（1-β-d-阿拉伯呋喃糖基胞嘧啶）的较高同源物。由两条独立的路线准备。第一个涉及通过碳酸二苯酯技术反转d-核糖差向异构体（1-（5-脱氧-β-d-核糖-六呋喃糖基）胞嘧啶，4'-高胞苷）的C-2'构型；通过将三氟乙酸碘抗马氏化学加成到5，6-二-脱氧-1,2-O-异亚丙基-的双键上，获得4'-高胞嘧啶的5-deoxy-d-d-核糖-呋喃糖基部分。 3-O-对甲苯磺酰基-α-d-核糖-hex-5-烯呋喃糖和减少的碘化物。在第二种方法中，5-deoxy-1 将2-O-异亚丙基-3-O-对甲苯磺酰基-β-d-二甲苯基-六呋喃糖乙酰化并与4-乙酰基-N-双（三甲基甲硅烷基）胞嘧啶缩合，然后通过2'进行碱处理，得到11 3'-脱水中间体。11的结构，特别是在C-2'处的构型，由其1 H-和13

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)84009-9
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzoyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-6-O-trityl-α-D-ribo-hexofuranose 在 四氯化锡 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 3,6-di-O-benzoyl-5-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-ribo-hexofuranose
  参考文献：
  名称：

  Mikhailov, Sergei N.; Padyukova, Nelly Sh.; Karpeiskii, Marat Ya., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1989, vol. 54, # 4, p. 1055 - 1066

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Modeling of the ribonucleotide reductases substrate reaction. Hydrogen atom abstraction by a thiyl free radical and detection of the ribosyl-based carbon radical by pulse radiolysis
  作者：Stanislaw F. Wnuk、Jaidev A. K. Penjarla、Thao Dang、Alexander M. Mebel、Thomas Nauser、Christian Schöneich

  DOI：10.1135/cccc2011085

  日期：——

  The 1,4-anhydro-5-deoxy-6-thio-D-ribo-hexofuranitol (1) was prepared from 1,2-O-isopropylidene-α-D-glucose in 10 steps. In a key step treatment of the 1,2-O-isopropylidenehexofuranose derivative with BF₃/Et₃SiH effected deacetonization and reductive deoxygenation at carbon 1. Pulse radiolysis experiments with 6-thiohexofuranitol 1 and its disulfide derivative demonstrated formation of the ribosyl-based carbon-centered radical upon generation of 6-thiyl radical in basic medium. The proposed [1,5]-hydrogen shift abstraction with generation of the C3 radical mimics the initial substrate reaction of RNRs. The reversible H-atom transfer has been quantified and was correlated with the computed rate constants for the internal H atom abstraction from C1, C2, C3 and C4 by the thiyl radical. The energy barrier for the H3 and H4 abstractions were calculated to be most favorable with the corresponding barriers of 11.1 and 11.2 kcal/mol, respectively.

  1,4-脱水-5-脱氧-6-硫代-D-核糖-己呋醇(1)是由1,2-O-异丙基苄基-α-D-葡萄糖经过10个步骤制备而成。在关键步骤中，使用BF₃/Et₃SiH处理1,2-O-异丙基己呋醇衍生物，使碳1上的乙酰基脱除并还原脱氧化。使用6-硫代己呋醇1及其二硫代衍生物进行脉冲辐解实验，证明在碱性介质中生成6-硫基自由基时，会形成基于核糖的碳中心自由基。所提出的[1,5]-氢迁移抽象与C3自由基的生成类似于RNRs的初始底物反应。可逆的氢原子转移已被量化，并与通过硫基自由基从C1、C2、C3和C4进行内部氢原子抽象的计算速率常数相关联。对于H3和H4的抽象，能量壁垒被计算为最有利的，分别为11.1和11.2 kcal/mol。
• MIKHAILOV, SERGEI N.;PADYUKOVA, NELLY SH.;KARPEISKII, MARAT YA.;KOLOBUSHK+, COLLECT. CZECHOSL. CHEM. COMMUN., 54,(1989) N, C. 1055-1066
  作者：MIKHAILOV, SERGEI N.、PADYUKOVA, NELLY SH.、KARPEISKII, MARAT YA.、KOLOBUSHK+

  DOI：——

  日期：——