N,N’-dianisyl-1,3-phenylenediamine | 1187577-77-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N’-dianisyl-1,3-phenylenediamine
• 英文别名: N¹,N³-bis(4-methoxybenzyl)benzene-1,3-diamine；N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-m-phenylenediamine；N,N'-bis-(4-methoxybenzyl)-benzene-1,3-diamine；1-N,3-N-bis[(4-methoxyphenyl)methyl]benzene-1,3-diamine
• CAS: 1187577-77-0
• 化学式: C₂₂H₂₄N₂O₂
• 分子量: 348.445
• InChiKey: FBEGAIJYIPZBRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9,10-二溴蒽 、 N,N’-dianisyl-1,3-phenylenediamine 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 sodium t-butanolate 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 21.0h， 以8%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Tetraaza[1.1.1.1]m,p,m,p-cyclophane Diradical Dications Revisited: Tuning Spin States by Confronted Arenes

  摘要：

  Diradical dications of two kinds of alternate-meta pars-linked tetraatacyClophanes:in which p-phyenylene-(1);and 2,10-arithracenylene (2a) moieties,are embedded in their macrodyclic backbones were suecessfully isolated as air-stable salts. The Structures Of I2+ and 2a(2+) were elucidated by X-ray Analysis, and significantly different types of structural deformation led to different spin. density distributions due to the steric demand of the confronted arene,moieties. The singlet triplet energy gaps were determined to be +0.3 kcal mol(-1) (+151 K) and 1.0: kcal mol(-1) (-503 K) by SQUID measurements, indicatirig the triplet ground state for I2+ and the singlet ground. state for 2a(2+).

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01229
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到N,N’-dianisyl-1,3-phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of N,N′-bis-[3-alkoxy-4-(hydroxy, alkoxy, acyloxy)-phenylmethylene- and -Phenylmethyl]-1,3-phenylenediamines

  摘要：

  Starting with the vanillin series aldehydes, by reaction with 1,3-phenylenediamine in absolute methanol E,E-N,N'-bis-[3-alkoxy-4-(hydroxy-, alkoxy-, acyloxy)phenylme-thylene]-1,3-phenyl-enediamines (Shiff bases) are synthesized from reduction with Na[BH(OAc)(3)] in benzene were prepared respective N,N'-bis-[3-alkoxy-4-(hydroxy-, alkoxy-, acyloxy)phenylmethyl]-1,3-phenyl-enediamines.

  DOI：

  10.1134/s1070363209020157

文献信息

• Phosphine-Free Well-Defined Mn(I) Complex-Catalyzed Synthesis of Amine, Imine, and 2,3-Dihydro-1<i>H</i>-perimidine via Hydrogen Autotransfer or Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Amine and Alcohol
  作者：Kalicharan Das、Avijit Mondal、Debjyoti Pal、Hemant Kumar Srivastava、Dipankar Srimani

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00131

  日期：2019.4.22

  report the synthesis of amines/imines directly from alcohol and amines via hydrogen autotransfer or acceptorless dehydrogenation catalyzed by well-defined phosphine-free Mn complexes. Both imines and amines can be obtained from the same set of alcohols and amines using the same catalyst, only by tuning the reaction conditions. The amount and nature of the base are found to be a highly important aspect for

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。
• The Iridium-Catalyzed Synthesis of Symmetrically and Unsymmetrically Alkylated Diamines under Mild Reaction Conditions
  作者：Stefan Michlik、Toni Hille、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/adsc.201100554

  日期：2012.3.16

  An iridium catalyst – stabilized by an anionic P,N ligand – was used for the symmetrical and unsymmetrical monoalkylation of para‐, meta‐, and ortho‐benzenediamines. Benzyl and aliphatic alcohols were used as alkylating reagents. 28 derivatives were synthesized. 14 of them are new compounds. Furthermore, the alkylation of the pharmacological important diamine Dapson® (dapsone) is described. 14 dapsone

  铱催化剂-通过阴离子P稳定，N配体-用于的对称和非对称单烷基化对位- ，间位-和邻-benzenediamines。苄基和脂族醇用作烷基化试剂。合成了28种衍生物。其中14种是新化合物。此外，药理学重要的二胺Dapson的烷基化®（氨苯砜）进行说明。合成了14种氨苯砜衍生物，其中9种为新化合物。
• N,N′-Dialkylation Catalyzed by Bimetallic Iridium Complexes Containing a Saturated Bis-N-Heterocyclic Carbene (NHC) Ligand
  作者：Hsin-Ya Kuo、Yi-Hong Liu、Shie-Ming Peng、Shiuh-Tzung Liu

  DOI：10.1021/om300800c

  日期：2012.10.22

  Reaction of the bis-aminophosphinimine [m-C6H4(HNCH2CH2N═PPh3)] with W(CO)6 afforded [m-C6H4(CNCH2CH2NH)W(CO)5}2] (2), which underwent N-alkylation with benzyl bromide to yield [m-C6H4(CNCH2CH2NCH2Ph)W(CO)5}2] (3). A carbene transfer reaction from W(0) to Ir(I) proceeded smoothly via the reaction of 3 with [Ir(COD)Cl]2 under mild conditions to give the diiridium(I) carbene complex [m-C6H4(CNCH2CH2NH)Ir(CO)2Cl}2]

  双氨基膦亚胺[ m -C 6 H 4（HNCH 2 CH 2 N = PPh 3）]与W（CO）6反应，得到[ m -C 6 H 4 （CNCH 2 CH 2 NH）W（CO）5 } 2 ]（2），将其与苄基溴进行N-烷基化反应，得到[ m -C 6 H 4 （CNCH 2 CH 2 NCH 2 Ph）W（CO）5 } 2 ]（3）。通过3与[Ir（COD）Cl] 2的反应，在温和的条件下，从W（0）到Ir（I）的卡宾转移反应顺利进行，得到二铱（I）卡宾络合物[ m -C 6 H 4 （CNCH 2 CH 2 NH）Ir（CO）2 Cl} 2 ]（4）。用过量的PPh 3进行配体4的取代，生成了膦配合物5。所有配合物均已通过光谱和元素分析进行​​了表征。配合物2和5通过X射线衍射研究进一步证实。复杂的图4是用于苯二胺与醇的还原性N，N'-二烷基化的有效催化剂。讨论了涉及两个金属中心之间可能协同作用的催化机理。
• Highly dispersed ruthenium capsulated in UiO-66-NH₂ for hydrogen-borrowing-mediated <i>N</i>-alkylation reactions
  作者：Jiahao Li、Shiguo Ou、Xinxin Sang、Ruirui Chai、Dawei Wang

  DOI：10.1039/d4cy00161c

  日期：——

  o-phenylenediamines with benzyl alcohols to amines, thereby avoiding the generation of benzimidazoles. A wide scope of this reaction with a variety of anilines and alcohols bearing different functional groups were explored. Owing to the metal–support interactions and high surface areas, the combination of Ru nanoparticles and UiO-66-NH2, acting as active sites for the activation of amines and transfer of hydrogen

  开发具有高金属分散性和良好可重复使用性的高效多相催化剂对于通过借氢方法进行 C-N 键形成反应至关重要。在此，金属有机框架（MOF）UiO-66-NH 2被用作理想的载体，通过简单的浸渍还原方法封装Ru纳米粒子（Ru@UiO-66-NH 2） 。使用 XRD、TEM、HAADF-STEM、XPS 和 ICP-AES 等各种技术进行的综合表征表明，原子分散的 Ru 颗粒被限制在 MOF 腔中。然后将Ru@UiO-66-NH 2用于邻苯二胺与苯甲醇选择性N-烷基化成胺，从而避免苯并咪唑的生成。探索了与带有不同官能团的各种苯胺和醇的广泛反应。由于金属-载体相互作用和高表面积，Ru纳米粒子和UiO-66-NH 2的结合作为胺活化和氢转移的活性位点，产生了优异的催化活性。