methyl 4-hydroxy-6-iodo-2H-benzo1,3-dioxolene-5-carboxylate | 235757-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-hydroxy-6-iodo-2H-benzo1,3-dioxolene-5-carboxylate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-6-iodo-2H-benzo[3,4-d]1,3-dioxolene-5-carboxylate；methyl 4-hydroxy-6-iodo-1,3-benzodioxole-5-carboxylate
• CAS: 235757-26-3
• 化学式: C₉H₇IO₅
• 分子量: 322.056
• InChiKey: JOUREBBCTPRBEC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165-166 °C
• 沸点：
  348.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.51
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  64.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-hydroxy-6-iodo-2H-benzo1,3-dioxolene-5-carboxylate 在 吡啶 、 palladium diacetate 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 methyl 6-((3S)-3-<(5S,4R)-5-<(1Z)-2-aza-2-(phenylmethoxy)vinyl>-2,2-dimethyl(1,3-dioxolan-4-yl)>-3-hydroxyprop-1-ynyl)-4-<(4-methylphenyl)sulfonyloxy>-2H-benzo1,3-dioxolene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lycoricidine、(+)-Lycoricidine 和 (+)-Narciclasine 通过取代乙烯基自由基与肟醚的 6-外环化全合成†

  摘要：

  描述了标题生物碱全合成方法的开发。该方法利用乙烯基自由基的立体选择性 6-exo 自由基环化为 O-苄肟自由基受体基团作为关键的战略要素。乙烯基自由基本身是通过苯基硫基自由基与双取代炔烃的区域选择性加成而产生的。讨论了这种添加的区域化学问题，这些问题导致三正丁基甲锡基自由基和苯硫基自由基产生不同的结果。描述的第一个此类合成，即 (-)-lycoricidine 的合成，分 14 个步骤进行，10 个步骤的总产率为 11%，用于开发所需的自由基化学。第二代合成，这次是天然（+）对映异构体，是利用从第一项研究中收集到的见解开发的，并证明效率更高，分九步提供目标生物碱，总产率为 44%。这种方法随后被用于要求更高的 (+)-narciclasine。出现的几个问题...

  DOI：

  10.1021/ja9826688
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-4-<(tert-butyldimethylsilyl)oxy>-1,3-benzodioxole-5-carboxamide 在 disodium hydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 methyl 4-hydroxy-6-iodo-2H-benzo1,3-dioxolene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lycoricidine、(+)-Lycoricidine 和 (+)-Narciclasine 通过取代乙烯基自由基与肟醚的 6-外环化全合成†

  摘要：

  描述了标题生物碱全合成方法的开发。该方法利用乙烯基自由基的立体选择性 6-exo 自由基环化为 O-苄肟自由基受体基团作为关键的战略要素。乙烯基自由基本身是通过苯基硫基自由基与双取代炔烃的区域选择性加成而产生的。讨论了这种添加的区域化学问题，这些问题导致三正丁基甲锡基自由基和苯硫基自由基产生不同的结果。描述的第一个此类合成，即 (-)-lycoricidine 的合成，分 14 个步骤进行，10 个步骤的总产率为 11%，用于开发所需的自由基化学。第二代合成，这次是天然（+）对映异构体，是利用从第一项研究中收集到的见解开发的，并证明效率更高，分九步提供目标生物碱，总产率为 44%。这种方法随后被用于要求更高的 (+)-narciclasine。出现的几个问题...

  DOI：

  10.1021/ja9826688

文献信息

• Convergent Synthesis of Pancratistatin from Piperonal and Xylose
  作者：Johan Hygum Dam、Robert Madsen

  DOI：10.1002/ejoc.200900719

  日期：2009.9

  A synthesis of the antitumour agent pancratistatin is described from piperonal and D-xylose. Piperonal is converted into cinnamyl bromide 11 while methyl 5-iodoribofuranoside 12 is derived from xylose. The allylic bromide and the iodocarbohydrate are combined in a zinc-mediated tandem reaction to afford a highly functionalised 1,7-diene, which is then converted into the corresponding cyclohexene by

  描述了从胡椒醛和 D-木糖合成抗肿瘤剂 pancrastatin。胡椒醛转化为肉桂基溴化物 11，而甲基 5-碘代呋喃核糖苷 12 来自木糖。烯丙基溴和碘代碳水化合物在锌介导的串联反应中结合，得到高度官能化的 1,7-二烯，然后通过闭环烯烃复分解转化为相应的环己烯。随后的 Overman 重排、二羟基化和脱保护从两种起始材料中通过总共 25 个步骤提供了天然产物。最长的线性序列来自胡椒醛，分 18 个步骤产生 pancratastatin，总产率为 7.0%。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• A Direct and Mild Conversion of Tertiary Aryl Amides to Methyl Esters Using Trimethyloxonium Tetrafluoroborate: A Very Useful Complement to Directed Metalation Reactions
  作者：Gary E Keck、Mark D McLaws、Travis T Wager

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00969-8

  日期：2000.12

  of tertiary amides directly to methyl esters has been investigated. The process involves a two-step, one pot procedure in which a tertiary amide is first treated with trimethyloxonium tetrafluoroborate to generate an imidate intermediate which is then hydrolyzed, generally by the addition of saturated aqueous sodium bicarbonate solution. Although this process fails for aliphatic amides, very good yields

  已经研究了将叔酰胺直接转化为甲酯的直接方法的范围和一般性。该方法包括两步一锅法，其中首先用四氟硼酸三甲基氧鎓处理叔酰胺以生成亚氨酸酯中间体，然后通常通过加入饱和的碳酸氢钠水溶液将其水解。尽管该方法对于脂肪族酰胺是失败的，但是对于衍生自芳族羧酸的各种酰胺都实现了非常好的收率。在N-烷基上的立体位阻是很好的耐受性。因此，N，N-二甲基，-二乙基和-二异丙基酰胺均可被成功利用。
• A chemoenzymatic total synthesis of ent-narciclasine
  作者：Maria Matveenko、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.113

  日期：2008.5

  The synthesis of the title compound [(-)-1] has been achieved, for the first time, by reacting the aryl boronic acid ester 4 with the amino-conduritol derivative 6 under Suzuki-Miyaura cross-coupling conditions then subjecting the product phenanthridinone 23 to a global deprotection process using trimethylsilyl bromide. The aromatic building block 4 was prepared in ten steps from piperonal while compound 6 was obtained in nine steps from the enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 7. This last compound is available, in multi-gram quantities, through a whole-cell-mediated biotransformation of bromobenzene using genetically engineered organisms that over-express the responsible enzyme, namely toluene dioxygenase. Since the enantiomer of compound 7 is available by related means, the present work also represents a formal total synthesis of the alkaloid narciclasine [(+)-1]. The single-crystal X-ray analysis of compound 13 is reported. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.