(dibenzothiophen-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (dibenzothiophen-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide
• 英文别名: Dibenzothiophen-2-ylmethyl(triphenyl)phosphanium;bromide
• 化学式: Br*C₃₁H₂₄PS
• 分子量: 539.475
• InChiKey: MEJPEIQDFZYVPK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (dibenzothiophen-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide 、 2,3-二甲氧基苯甲醛 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到1-(2,3-Dimethoxyphenyl)-2-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)ethylene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene, a potentially carcinogenic metabolite of sulfur heterocycle phenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene

  摘要：

  本研究描述了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(3)的合成，这是一种环境中的强致癌物菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(1)的潜在前致癌物。我们研究了三种合成3的方法。在第一种方法中，通过Wittig反应制备的二芳基烯烃9与醛7反应，经过氧化光环化反应生成一组化合物，其中合成3的前体5仅以微量形式存在。主要的环化产物是10。第二种方法涉及Suzuki交叉偶联反应，将2-(二羟基硼基)-5-甲氧基苯甲醛(12)与3-溴二苯并噻吩(11)反应，以92%的收率生成13。13的醛基在KOH存在下通过三甲基硫鎓碘延长，生成环氧乙烷14，经过甲磺酸处理后，生成3-甲氧基菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(6)和3-甲氧基菲并[1,2-b][1]苯并噻吩(15)的1:1混合物。只有不希望的15能够在用热乙醇提取混合物后以纯形式分离出来，留下7:3的6和15混合物。在第三种方法中，7与2-溴-5-甲氧基苯甲醛(16)经过Wittig反应主要生成Z-异构体17，其收率是定量的。17在高温下通过KOH-喹啉进行环脱溴反应，生成一组混合物，其中6和3-甲氧基菲并[3,4-b][1]苯并噻吩(18)能够通过柱层析分别以23%和51%的收率轻易分离。中间体6通过甲氧基酚→邻醌→二氢二醇的反应序列方便地转化为3。通过类似的处理方法获得的相对极性的二氢二醇确定了为3。

  DOI：

  10.1039/b100345n
• 作为产物：
  描述：

  2-二苯并噻吩甲醛 在 sodium tetrahydroborate 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 (dibenzothiophen-2-ylmethyl)triphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  三苯基phosph二苯并噻吩S-氧化物衍生物的合成及其对基于光脱氧作用的细胞毒剂对细胞周期的影响

  摘要：

  UV-A光中的二苯并噻吩-S-氧化物（DBTO）的光脱氧产生原子氧[O（3P）]和相应的硫化物二苯并噻吩（DBT）。最近，DBTO已被衍生化以研究UV-A光驱动的光脱氧在脂质，蛋白质和核酸中的作用。在这项研究中，合成了两个具有三苯基phosph基团的DBTO衍生物，以促进线粒体的积累。还合成了这些衍生物的砜类似物，并将其用作荧光线粒体染料以评估HeLa细胞线粒体中的定位。然后将这些衍生物用于细胞活力测定，细胞周期相测定试验和RNA-Seq分析，以研究光脱氧对MDA-MB-231乳腺癌细胞系的影响。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.104442

文献信息

• Synthesis, experimental and theoretical characterization, and field-effect transistor properties of a new class of dibenzothiophene derivatives: From linear to cyclic architectures
  作者：Yali Qiao、Zhongming Wei、Chad Risko、Hong Li、Jean-Luc Brédas、Wei Xu、Daoben Zhu

  DOI：10.1039/c1jm13962b

  日期：——

  We report the synthesis and characterization of a bis-dibenzothiophene cyclic dimer containing bis-ethylene linkages (DBT-CM) and of the corresponding mono-ethylene-linked ‘linear’ cis- and trans-isomers (ciscisciscis- and transtranstrans-DBT-LM, respectively). The varied molecular architectures lead to notable differences both in terms of the solid-state packing and the molecular electronic and optical properties. X-ray crystallography reveals that the cyclic architecture of DBT-CM leads to a more densely packed stacking configuration that imparts stronger intermolecular electronic coupling for both hole and electron transport amongst adjacent molecules, while characterization of the thin-film morphology and crystallinity uncovers important temperature-dependent properties of the films as a function of the molecular architecture. Moreover, the redox, electronic structure, and optical properties of DBT-CM vary distinctly from those of its linear counterparts. The intramolecular reorganization energies for hole and electron transport for DBT-CM are markedly smaller than the linear counterparts, while the dispersion for the highest valence band (and the intermolecular electronic coupling for hole transport) is the largest for the series. The more favorable molecular packing/morphology characteristics and charge-transport properties (within the Marcus framework) of DBT-CM manifest themselves in thin-film field-effect transistor studies, where a field-effect hole-carrier mobility 0.026 cm2 V−1 s−1 is measured, a value one-order-of-magnitude larger than either linear analog.

  我们报告了含有双乙烯连接的双二苯并噻吩环状二聚体（DBT-CM）以及相应的单乙烯连接的 "线性 "顺式和反式异构体（分别为顺式和反式-DBT-LM）的合成和表征。不同的分子结构导致了固态填料以及分子电子和光学特性的显著差异。X 射线晶体学显示，DBT-CM 的环状结构导致了更密集的堆积构型，为相邻分子间的空穴和电子传输提供了更强的分子间电子耦合。此外，DBT-CM 的氧化还原、电子结构和光学特性也与其线性同类产品截然不同。DBT-CM 的空穴和电子传输的分子内重组能明显小于线性对应物，而最高价带的色散（以及空穴传输的分子间电子耦合）是该系列中最大的。DBT-CM 更为有利的分子填料/形态特征和电荷传输特性（在马库斯框架内）在薄膜场效应晶体管研究中得到了体现，在该研究中测得的场效应空穴-载流子迁移率为 0.026 cm2 V-1 s-1，比线性类似物大一个数量级。
• Synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene, a potentially carcinogenic metabolite of sulfur heterocycle phenanthro[3,2-b ][1]benzothiophene
  作者：Subodh Kumar

  DOI：10.1039/b100345n

  日期：——

  The present study describes the synthesis of trans-3,4-dihydroxy-3,4-dihydrophenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (3), which is a potential proximate carcinogen of the environmentally occurring potent carcinogen phenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (1). Three approaches were investigated for the synthesis of 3. In the first approach, the diarylalkene 9, which was prepared by the Wittig reaction of ylide 7 and aldehyde 8, was subjected to an oxidative photocyclization reaction to produce a mixture of compounds from which 5, a synthetic precursor to 3, was obtained only in trace amounts. The major cyclized product was 10. The second approach entailed the Suzuki cross-coupling reaction of 2-(dihydroxyboryl)-5-methoxybenzaldehyde (12) with 3-bromodibenzothiophene (11) to produce 13 in 92% yield. The aldehyde function of 13 was elongated with trimethylsulfonium iodide in the presence of KOH to generate the ethylene oxide 14, which, after methanesulfonic acid treatment, produced a 1 ∶ 1 mixture of 3-methoxyphenanthro[3,2-b][1]benzothiophene (6) and 3-methoxyphenanthro[1,2-b][1]benzothiophene (15). Only the undesired compound 15 could be isolated in pure form by extracting the mixture with hot ethanol, leaving behind a 7 ∶ 3 mixture of 6 and 15. In the third approach, the Wittig reaction of 7 with 2-bromo-5-methoxybenzaldehyde (16) produced 17 predominantly as the Z-isomer in quantitative yield. Cyclodehydrobromination of 17 with KOH–quinoline at elevated temperature produced a mixture from which 6 and 3-methoxyphenanthro[3,4-b][1]benzothiophene (18) were easily separated by column chromatography in 23 and 51% yields, respectively. The intermediate 6 was conveniently processed to 3 following the reaction sequence: methoxy phenol→o-quinone→dihydrodiol. A relatively polar dihydrodiol obtained by similar processing of the mixture of 6 and 15 was identified as 3.

  本研究描述了反式-3,4-二羟基-3,4-二氢菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(3)的合成，这是一种环境中的强致癌物菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(1)的潜在前致癌物。我们研究了三种合成3的方法。在第一种方法中，通过Wittig反应制备的二芳基烯烃9与醛7反应，经过氧化光环化反应生成一组化合物，其中合成3的前体5仅以微量形式存在。主要的环化产物是10。第二种方法涉及Suzuki交叉偶联反应，将2-(二羟基硼基)-5-甲氧基苯甲醛(12)与3-溴二苯并噻吩(11)反应，以92%的收率生成13。13的醛基在KOH存在下通过三甲基硫鎓碘延长，生成环氧乙烷14，经过甲磺酸处理后，生成3-甲氧基菲并[3,2-b][1]苯并噻吩(6)和3-甲氧基菲并[1,2-b][1]苯并噻吩(15)的1:1混合物。只有不希望的15能够在用热乙醇提取混合物后以纯形式分离出来，留下7:3的6和15混合物。在第三种方法中，7与2-溴-5-甲氧基苯甲醛(16)经过Wittig反应主要生成Z-异构体17，其收率是定量的。17在高温下通过KOH-喹啉进行环脱溴反应，生成一组混合物，其中6和3-甲氧基菲并[3,4-b][1]苯并噻吩(18)能够通过柱层析分别以23%和51%的收率轻易分离。中间体6通过甲氧基酚→邻醌→二氢二醇的反应序列方便地转化为3。通过类似的处理方法获得的相对极性的二氢二醇确定了为3。
• Synthesis of triphenylphosphonium dibenzothiophene S-oxide derivatives and their effect on cell cycle as photodeoxygenation-based cytotoxic agents
  作者：Ankita Isor、Austin T. O'Dea、John T. Petroff、Kristin N. Skubic、Scott F. Grady、Christopher K. Arnatt、Ryan D. McCulla

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.104442

  日期：2020.12

  oxygen [O(3P)] and the corresponding sulfide, dibenzothiophene (DBT). Recently, DBTO has been derivatized to study the effect of UV-A light-driven photodeoxygenation in lipids, proteins, and nucleic acids. In this study, two DBTO derivatives with triphenylphosphonium groups were synthesized to promote mitochondrial accumulation. The sulfone analogs of these derivatives were also synthesized and used as

  UV-A光中的二苯并噻吩-S-氧化物（DBTO）的光脱氧产生原子氧[O（3P）]和相应的硫化物二苯并噻吩（DBT）。最近，DBTO已被衍生化以研究UV-A光驱动的光脱氧在脂质，蛋白质和核酸中的作用。在这项研究中，合成了两个具有三苯基phosph基团的DBTO衍生物，以促进线粒体的积累。还合成了这些衍生物的砜类似物，并将其用作荧光线粒体染料以评估HeLa细胞线粒体中的定位。然后将这些衍生物用于细胞活力测定，细胞周期相测定试验和RNA-Seq分析，以研究光脱氧对MDA-MB-231乳腺癌细胞系的影响。