benzyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate | 887641-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate
• CAS: 887641-65-8
• 化学式: C₁₅H₁₁BrO₃
• 分子量: 319.155
• InChiKey: CVVNDSRBLONAJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.4±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.465±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 β-isocupreidine 、 四氯化钛 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Organocatalyzed Formal [2 + 2] Cycloaddition of Ketimines with Allenoates: Facile Access to Azetidines with a Chiral Tetrasubstituted Carbon Stereogenic Center

  摘要：

  An enantioselective organocatalyzed aza-MBH-type reaction of ketimines and allenoates has been developed. The present formal [2 + 2] cycloaddition produces highly functionalized azetidines with a chiral tetrasubstituted carbon stereogenic center in good to excellent yields and high enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/ol401817q
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以132 mg的产率得到benzyl 2-(4-bromophenyl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  烷基叠氮化物与重氮(芳基)乙酸酯的铑催化分子间反应

  摘要：

  在四辛酸二铑的存在下实现了重氮（芳基）乙酸酯对烷基叠氮化物的有效分子间拦截。初始产物是不稳定的 α-亚氨基酯，避免了类卡宾在 C-N 双键上的过度加成。酸处理后，相应的α-酮酯以良好到极好的收率获得。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340173

文献信息

• Solvent‐Mediated C3/C7 Regioselective Switch in Chiral Phosphoric Acid‐Catalyzed Enantioselective Friedel‐Crafts Alkylation of Indoles with α‐Ketiminoesters
  作者：Yunlong Zhao、Lu Cai、Tongkun Huang、Shanshui Meng、Albert S. C. Chan、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201901380

  日期：2020.3.17

  The first solvent‐mediated tunable C3/C7 regio‐ and enantioselective Friedel‐Crafts alkylation of 4‐aminoindoles with α‐ketimino esters has been developed. This catalysis allows the highly regioselective formation of indole C3 and C7 alkylation products, both in high yields (up to 96%) and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Mechanism study revealed that the hydrogen‐bonding interactions

  已开发出第一个溶剂介导的带有α-酮亚胺基酯的4-氨基吲哚的C3 / C7区域和对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这种催化作用可以高区域选择性地形成吲哚C3和C7烷基化产物，既具有高产率（高达96％）又具有出色的对映选择性（高达99％ee）。机理研究表明，溶剂与催化剂的氢键相互作用对区域选择性的转换起着至关重要的作用。此外，相应的产物是吲哚，其中含有带有四级立体中心的非天然α-氨基酸衍生物，并且可以进行许多进一步的修饰。
• Highly adequate oxidative esterification of α-carbonyl aldehydes with alkyl halides in TBAI/TBHP mediated system
  作者：Pooja L. Bhargude、Jatin J. Lade、Bhausaheb N. Patil、Kamlesh S. Vadagaonkar、Atul C. Chaskar

  DOI：10.1080/00397911.2019.1600193

  日期：2019.5.19

  synthesis of α-ketoesters from alkyl halides and α-carbonyl aldehydes has been reported under metal-free conditions. The present method involves oxidative esterification of α-carbonyl aldehydes with alkyl halide using TBAI as a promoter and TBHP as an oxidant to form α-ketoesters in good to excellent yields with versatile structural diversity. Use of commercially accessible and inexpensive substrates, broad

  摘要 已经报道了在无金属条件下由卤代烷和 α-羰基醛有效且可行地合成 α-酮酯。本方法涉及使用 TBAI 作为促进剂和 TBHP 作为氧化剂将 α-羰基醛与烷基卤氧化酯化，以形成具有多种结构多样性的良好收率至极好的收率的 α-酮酯。使用商业上可及且价格低廉的基材、广泛的基材范围和良好的官能团耐受性是该协议的主要特点。图形概要
• I₂-promoted cross-dehydrogenative coupling of α-carbonyl aldehydes with alcohols for the synthesis of α-ketoesters
  作者：A. Sagar、Shinde Vidyacharan、Duddu S. Sharada

  DOI：10.1039/c4ra06028h

  日期：——

  A facile and efficient method for the synthesis of α-ketoesters from alcohols and α-carbonyl aldehydes has been developed at room temperature under metal-free conditions for the first time. Various alcohols and α-carbonyl aldehydes could participate in this reaction to afford the desired products in excellent yields.

  已开发出一种简单高效的方法，在室温下无金属条件下将醇和α-羰基醛合成α-酮酯。这一反应中，各种醇和α-羰基醛都能参与反应，产生所需产物，并具有优良的产率。
• Asymmetric Vinylogous Aldol Reaction via H-Bond-Directing Dienamine Catalysis
  作者：David Bastida、Yankai Liu、Xu Tian、Eduardo Escudero-Adán、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/ol303312p

  日期：2013.1.4

  The enantioselective direct vinylogous aldol reaction of 3-methyl 2-cyclohexen-1-one with α-keto esters has been developed. The key to success was the design of a bifunctional primary amine-thiourea catalyst that can combine H-bond-directing activation and dienamine catalysis. The simultaneous dual activation of the two reacting partners results in high reactivity while securing high levels of stereocontrol

  已经开发了3-甲基2-环己烯-1-酮与α-酮酯的对映选择性直接乙烯基醇醛缩合反应。成功的关键是双功能伯胺-硫脲催化剂的设计，该催化剂可以结合H键导向活化和二烯胺催化。两个反应伙伴的同时双重激活导致高反应性，同时又确保了高水平的立体控制。
• Enantioselective Construction of Consecutive Tetrasubstituted Stereogenic Centers by Reaction of α-Substituted β-Nitroacrylates with Oxazol-5-(4<i>H</i>)-ones Catalyzed by Cinchona Alkaloid Sulfonamide Catalysts
  作者：Kazuki Fujita、Momona Hattori、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00783

  日期：2023.4.28

  The enantioselective reaction of α-substituted β-nitroacrylates with oxazol-5-(4H)-ones (oxazolones) to construct consecutive tetrasubstituted stereogenic centers was accomplished. A cinchona alkaloid sulfonamide catalyst afforded products bearing vicinal chiral centers with excellent enantio- and diastereoselectivities. The obtained products were successively converted into various chiral compounds

  完成了α-取代的 β-硝基丙烯酸酯与 oxazol-5-(4 H )-ones (oxazolones) 的对映选择性反应，构建连续的四取代立体中心。金鸡纳生物碱磺酰胺催化剂为带有邻位手性中心的产物提供了出色的对映和非对映选择性。将所得产物连续转化为各种手性化合物而不损失其对映体纯度。此外，还进行了密度泛函理论 (DFT) 计算，以阐明观察到的反应立体选择性的机制和起源。