diazo 4-bromophenylacetate | 1011458-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diazo 4-bromophenylacetate
• 英文别名: benzyl 2-(4-bromophenyl)-2-diazoacetate
• CAS: 1011458-32-4
• 化学式: C₁₅H₁₁BrN₂O₂
• 分子量: 331.169
• InChiKey: UKIXITNCXVVGJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.21
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diazo 4-bromophenylacetate 在 dirhodium tetraacetate 、 C₄₇H₅₆O₈P₂ 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 benzyl (S)-2-(4-bromophenyl)-2-(5-methoxy-1H-indol-3-yl)-2-((methoxycarbonyl)amino)acetate
  参考文献：
  名称：

  手性C 1-对称双（磷酸）催化吲哚和吡咯的对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫特反应

  摘要：

  手性布朗斯台德酸催化剂中的氢键网络对于手性腔的构造和催化活性的增强很重要。在这一方面，我们开发了在手性C 1存在下吲哚和吡咯与无环α-酮亚胺基酯的高度对映选择性氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应对称的BINOL衍生的双（磷酸）催化剂。具有高手性季碳中心的所需烷基化产物以高收率和高对映选择性以高达1.2 g的规模和0.2 mol％的催化剂负载量获得。有趣的是，即使使用相同的手性催化剂，吲哚和吡咯的产物的绝对构型也是相反的。此外，初步的力学考虑表明，独特的氢键网络在催化剂和底物之间具有或不具有π-π相互作用可能会起关键作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03662
• 作为产物：
  描述：

  对溴苯乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酰氯 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 diazo 4-bromophenylacetate
  参考文献：
  名称：

  由芳基重氮乙酸酯和Fe（NO3）3·9H2O制备有机硝酸盐。

  摘要：

  据报道有一个热学方案，可以使用Fe（NO3）3·9H2O将硝酸正式插入芳基重氮乙酸酯中。该策略温和，高产，可制备史无前例的有机硝酸盐家族的各种成员。硝酸盐基团也可以容易地转化成其他官能团和杂环部分，并且可能允许对其尚未释放的潜力进行新的生物学探索，这些潜力与它们的NO释放能力有关。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02522

文献信息

• Construction of All-Carbon Quaternary Stereocenters <i>via</i> Asymmetric Cyclopropanations: Synthesis of Chiral Carbocyclic Pyrimidine Nucleosides
  作者：Hai-Xia Wang、Fang-Juan Guan、Ming-Sheng Xie、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1002/adsc.201800222

  日期：2018.6.5

  route to synthesize chiral carbocyclic pyrimidine nucleoside analogues containing all‐carbon quaternary stereocenters has been established via the asymmetric intermolecular cyclopropanation of N1‐vinylpyrimidines and α‐aryl diazoesters. With 2 mol% of chiral dirhodium (II) carboxylate complex as the catalyst, a variety of chiral carbocyclic cytosine or uracil nucleoside analogues were obtained in good

  通过N1-乙烯基嘧啶和α-芳基重氮酸酯的不对称分子间环丙烷化，已经建立了一种有效的途径来合成包含全碳四级立体中心的手性碳环嘧啶核苷类似物。以2摩尔％的手性羧酸二氢吡啶鎓（II）络合物为催化剂，可以以高收率（高达96％收率），高非对映选择性（> 20：1 dr）和高收率获得各种手性碳环胞嘧啶或尿嘧啶核苷类似物。极好的对映选择性（高达99％ee）。
• Enantioselective Carbene Insertion into O–H of Phenols with Chiral Palladium/2,2′-Biimidazole Complexes
  作者：Hong-Qiang Shen、Huan-Ping Xie、Lei Sun、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00219

  日期：2019.10.28

  highly enantioselective insertion of α-aryl-α-diazoacetates into the O–H bonds of phenols has been successfully developed by employing palladium/2,2′-biimidazole complexes as catalysts, furnishing the chiral α-aryl-α-aryloxyacetates with up to 98% ee and 97% yield. Furthermore, these chiral palladium/2,2′-biimidazole complexes have also exhibited a good performance in the asymmetric insertion of α-aryl-α-diazoacetates

  通过使用钯/ 2,2'-联咪唑配合物作为催化剂，成功地将α-芳基-α-重氮乙酸酯高度对映选择性插入酚的O-H键，为手性α-芳基-α-芳氧基乙酸提供了达到98％ee和97％的收率。此外，这些手性钯/ 2,2'-联咪唑配合物在α-芳基-α-重氮乙酸酯不对称插入咔唑的NH键中也表现出良好的性能。注意到这些方案也代表了轴向手性2,2'-联咪唑配体的钯配合物在不对称催化中的成功应用。
• Copper-catalyzed enantioselective C–H functionalization of indoles with an axially chiral bipyridine ligand
  作者：Xiang Gao、Bo Wu、Zhong Yan、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1039/c6ob01516f

  日期：——

  Using copper complexes with an axially chiral bipyridine ligand C4-ACBP as the catalyst, an enantioselective functionalization of indoles with diazo compounds was developed with up to 95% ee. This protocol paves the way for further applications of these ligands.

  使用具有轴向手性联吡啶配体C4-ACBP的铜络合物作为催化剂，开发了重氮化合物对吲哚的对映选择性官能化，其ee高达95％。该方案为进一步应用这些配体铺平了道路。
• Enantioselective Preparation of <i>cis</i>-β-Azidocyclopropane Esters by Cyclopropanation of Azido Alkenes Using a Chiral Dirhodium Catalyst
  作者：Peiming Gu、Yan Su、Xiu-Ping Wu、Jian Sun、Wanyi Liu、Ping Xue、Rui Li

  DOI：10.1021/ol3006437

  日期：2012.5.4

  diastereo- and enantiocontrolled preparation of the conformationally restricted cis-β-azidocyclopropane esters have been developed. The Rh2(S-DOSP)4 was found to be an efficient catalyst in hexane for the cyclopropanation of azido alkenes with diazo esters, and 19 cis-β-azidocyclopropane esters were prepared in excellent yields. The value of the diastereomer ratio was up to 99:1, and the enantiomeric

  已经开发了构象受限的顺式-β-叠氮基环丙烷酯的非对映体和对映体控制的制备物。发现Rh 2（S -DOSP）4是己烷中重氮叠氮基烯烃环丙烷化的有效催化剂，并以优异的收率制备了19种顺式-β-叠氮基环丙烷酯。非对映异构体比率的值高达99：1，对映异构体过量高达95％。此外，通过X射线分析确认了相对和绝对构型。
• Cu/PCy ₃ ‐Catalyzed Formal Carbene Insertion into Electron‐Deficient C−H Bonds
  作者：Yuan‐Yuan Ren、Hong‐Xiang Mao、Meng‐Yang Hu、Shou‐Fei Zhu、Qi‐Lin Zhou

  DOI：10.1002/cctc.202000684

  日期：2020.9.4

  A carbene insertion into electron‐deficient C−H bonds of 1,3‐diesters, β‐ketoesters, β‐ketonitriles, and malononitriles was realized by using CuCN/PCy3 as the catalyst. The reaction provides a straightforward approach to the synthetically important multi‐substituted succinic acid derivatives. A plausible reaction mechanism with cyclopropanation/ring opening as key steps was proposed based on control

  通过使用CuCN / PCy 3作为催化剂，将卡宾插入到1,3-二酯，β-酮酸酯，β-酮腈和丙二腈的电子不足的CH键中。该反应为合成上重要的多取代琥珀酸衍生物提供了一种直接方法。在控制实验的基础上，提出了以环丙烷化/开环为关键步骤的合理反应机理。