N-benzyl-2-bromo-6-methylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-bromo-6-methylaniline
• 化学式: C₁₄H₁₄BrN
• 分子量: 276.176
• InChiKey: RRRXKQUEFXDXIS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-bromo-6-methylaniline 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 copper(l) iodide 、 N,N'-二甲基乙二胺 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 2-(3-(2-amino-2-methylpropyl)-1H-indol-1-yl)-N-benzyl-6-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  通过 Pictet-Spengler 反应对 C-N 立体轴的催化和对映选择性控制

  摘要：

  报道了手性磷酸催化的N-芳基吲哚的 atroposelective Pictet-Spengler 反应的一个前所未有的例子。通过动态动力学拆分获得了具有CN键轴手性的高度对映体富集的N-芳基-四氢-β-咔啉。在底部芳环上引入的氢键供体与磷酰氧形成二级相互作用，对于实现高对映选择性至关重要。这种转化可以容忍多种取代基，以提供高达 98 % 的ee. 吸电子基团取代的苯甲醛的应用能够控制轴向和点立体性。这种新的独特支架的生物学评估显示出有希望的抗增殖活性，并强调了 atroposelective 合成的重要性。

  DOI：

  10.1002/anie.202100363
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-6-甲基苯胺 、 溴甲苯 在 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以84%的产率得到N-benzyl-2-bromo-6-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  钯催化的芳基化/氮杂-迈克尔加成反应级联为C2-螺二氢吲哚和氮杂双环[3.2.2]壬酸。

  摘要：

  已经报道了β-取代的环状烯酮和2-卤代苯胺的钯催化的芳基化/氮杂-Michael加成级联反应。使用1 mol％Pd（PPh 3）4作为催化剂，通过β-烷基环烯酮和2-卤代苯胺的分子间乙烯基芳基化反应，然后通过分子内氮杂-Michael加成反应获得C2-螺二氢吲哚。通过18个实例检查了这种转化的官能团耐受性，产率高达93％。在第二部分中，我们开发了一种α'-芳基化/氮杂-迈克尔加成级联策略，以构建Pd（MeCN）2 Cl 2 ·PPh 3催化的氮杂双环[3.2.2]壬酮。。这项研究提供了一种快速途径，可从易于获得的起始原料中以高收率和高区域选择性合成复杂且有用的螺杂环和桥杂环。

  DOI：

  10.1039/d0cc04935b

文献信息

• Transition metal complex ligand and olefin polymerization catalyst containing transition metal complex
  申请人：Sumitomo Chemical Company, Limited

  公开号：EP2272852A1

  公开（公告）日：2011-01-12

  The invention provides a transition metal complex of formula (3) below: wherein R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 and R8 are the same or different and each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); R5 represents a hydrogen atom, a fluorine atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); X1 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atom(s); L represents a balancing counter ion or neutral ligand similar to X1 that is bonding or coordinating to metal M; and q represents an integer of 0 or 1, and G20 represents any one of G21 to G 26 below: where A1 represent an element of Group 15 of the periodic table, wherein A1 in G23 represents an anion of an element of Group 15 of the periodic table, and A1 in G21 represents a nitrogen atom; R9, R14, R12, R13, R19, R20, R10, R11, R15, R16, R17, R18, R19, R20, R31 and R22 each independently represents, a hydrogen atom; or a substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 10 carbon atom(s), and the line linking M and R20 represents that M is coordinated or linked to an element of Group 15 or 16 of the periodic table or to a fluorine atom constituting R20.

  本发明提供了下式（3）的过渡金属配合物： 其中 R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7 和 R8 相同或不同，且各自独立地代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；R5 代表氢原子、氟原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基；X1 代表氢原子、卤素原子或具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基； L 代表与 X1 类似的平衡配位离子或中性配位体，与金属 M 结合或配位；以及 q 代表 0 或 1 的整数，且 G20 代表下文 G21 至 G 26 中的任一个： 其中 A1 代表元素周期表中第 15 族元素，G23 中的 A1 代表元素周期表中第 15 族元素的阴离子，G21 中的 A1 代表氮原子； R9、R14、R12、R13、R19、R20、R10、R11、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R31 和 R22 各自独立地代表、 一个氢原子；或 具有 1 至 10 个碳原子的取代或未取代的烷基，以及 连接 M 和 R20 的直线代表 M 与元素周期表中的第 15 或 16 族元素或构成 R20 的氟原子配位或连接。
• Catalytic and Enantioselective Control of the C–N Stereogenic Axis via the Pictet–Spengler Reaction
  作者：Ahreum Kim、Aram Kim、Sunjung Park、Sangji Kim、Hongil Jo、Kang Min Ok、Sang Kook Lee、Jayoung Song、Yongseok Kwon

  DOI：10.1002/anie.202100363

  日期：2021.5.25

  chiral phosphoric acid‐catalyzed atroposelective Pictet–Spengler reaction of N‐arylindoles is reported. Highly enantioenriched N‐aryl‐tetrahydro‐β‐carbolines with C−N bond axial chirality are obtained via dynamic kinetic resolution. The hydrogen bond donor introduced on the bottom aromatic ring, forming a secondary interaction with the phosphoryl oxygen, is essential to achieving high enantioselectivity

  报道了手性磷酸催化的N-芳基吲哚的 atroposelective Pictet-Spengler 反应的一个前所未有的例子。通过动态动力学拆分获得了具有CN键轴手性的高度对映体富集的N-芳基-四氢-β-咔啉。在底部芳环上引入的氢键供体与磷酰氧形成二级相互作用，对于实现高对映选择性至关重要。这种转化可以容忍多种取代基，以提供高达 98 % 的ee. 吸电子基团取代的苯甲醛的应用能够控制轴向和点立体性。这种新的独特支架的生物学评估显示出有希望的抗增殖活性，并强调了 atroposelective 合成的重要性。
• Pd-catalyzed arylation/aza-Michael addition cascade to C2-spiroindolines and azabicyclo[3.2.2]nonanones
  作者：Xiao-Wen Zhang、Hui Zhang、Hu-Chong Wang、Ming-Hui Zhu、Hengjiang Cong、Wen-Bo Liu

  DOI：10.1039/d0cc04935b

  日期：——

  Pd(PPh3)4 as a catalyst, C2-spiroindolines are accessed via an intermolecular vinylogous arylation of β-alkyl cyclic enones and 2-haloanilines followed by an intramolecular aza-Michael addition. The functional group tolerance of this transformation is examined by 18 examples in up to 93% yield. In the second part, we developed an α′-arylation/aza-Michael addition cascade strategy to construct azabicyclo[3

  已经报道了β-取代的环状烯酮和2-卤代苯胺的钯催化的芳基化/氮杂-Michael加成级联反应。使用1 mol％Pd（PPh 3）4作为催化剂，通过β-烷基环烯酮和2-卤代苯胺的分子间乙烯基芳基化反应，然后通过分子内氮杂-Michael加成反应获得C2-螺二氢吲哚。通过18个实例检查了这种转化的官能团耐受性，产率高达93％。在第二部分中，我们开发了一种α'-芳基化/氮杂-迈克尔加成级联策略，以构建Pd（MeCN）2 Cl 2 ·PPh 3催化的氮杂双环[3.2.2]壬酮。。这项研究提供了一种快速途径，可从易于获得的起始原料中以高收率和高区域选择性合成复杂且有用的螺杂环和桥杂环。