N-benzyl-2-iodo-4-methylaniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-iodo-4-methylaniline
• 化学式: C₁₄H₁₄IN
• 分子量: 323.176
• InChiKey: WWXIFASXYZMRCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-iodo-4-methylaniline 在 盐酸 、 水 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-benzyl-5-methylindoline-2,3-dione
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的单和双异腈插入：苯并呋喃，吲哚和Isatins的简便合成

  摘要：

  由异腈插入和α-CSP的钯（0） -催化级联过程3  ħ交叉耦合可以为苯并呋喃和吲哚的合成来实现。通过Pd催化的级联反应（结合双异腈插入，胺化和水解作用），也可以实现Isatin的构建。这项工作的关键特征包括多种杂环合成，无膦配体的反应条件，一锅法，简单且可商购的起始原料，广泛的官能团相容性以及中等至良好的反应产率。

  DOI：

  10.1002/chem.201405933
• 作为产物：
  描述：

  3-碘-4-甲基苯胺 在 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-benzyl-2-iodo-4-methylaniline
  参考文献：
  名称：

  双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​/亚硝酸叔丁酯-亚硝酸叔丁酯催化邻炔基苯胺的环化反应：吲唑2-氧化物的合成与应用

  摘要：

  一种通过双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​[Pd（dba）2 ] /亚硝酸叔丁酯（TBN）催化邻位炔基苯胺衍生物与TBN合成1-苄基/芳基吲唑2-氧化物的有效方法被报道。整体转化涉及通过N亚硝化（N–NO），5 exo形成三个新键dig环化（C–N）和氧化（C = O）。显着的特征是反应条件温和，底物范围宽和TBN作为NO源和氧化还原助催化剂的双重作用。该策略用于吲哚-3-甲醛衍生物的合成以及具有药理活性的YC-1，抗癌剂（lonidamine）以及男性避孕实验药物AF-2785和adjudin（AF-2364）的正式合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700456

文献信息

• Potassium <i>tert</i>-Butoxide Promoted Intramolecular Arylation via a Radical Pathway
  作者：Daniela Sustac Roman、Yoko Takahashi、André B. Charette

  DOI：10.1021/ol201160s

  日期：2011.6.17

  Potassium tert-butoxide mediated intramolecular cyclization of aryl ethers, amines, and amides was efficiently performed under microwave irradiation to provide the corresponding products in high regioisomeric ratios. The reaction proceeds via single-electron transfer to initiate the formation of an aryl radical, followed by a kinetically favored 5-exo-trig and subsequent ring expansion.

  钾叔丁醇介导的分子内的芳基醚，胺和酰胺的环化有效地在微波辐射下进行，以提供在高比率的区域异构体的相应的产品。该反应通过单电子转移进行以引发芳基的形成，随后是动力学上有利的5 -exo-trig和随后的扩环。
• Assembly of 3-Acyloxindoles via CuI/<scp>l</scp>-Proline-Catalyzed Intramolecular Arylation of β-Keto Amides
  作者：Biao Lu、Dawei Ma

  DOI：10.1021/ol0625886

  日期：2006.12.1

  [Structure: see text] Intramolecular coupling of beta-keto 2-iodoanilides catalyzed by CuI/L-proline in DMSO occurs at room temperature, affording substituted 3-acyloxindoles in good yield. Electronic effects on the aromatic ring have little influence on this reaction. Variations at the 1, 3, 4, 5, and 6 positions of the oxindoles were achieved by employing the corresponding amides.

  [结构：见正文] CuI / L-脯氨酸在DMSO中催化的β-酮2-碘代苯胺分子内偶联在室温下进行，提供了高收率的取代3-酰基新多烯。芳环上的电子效应对该反应几乎没有影响。通过使用相应的酰胺，可以在羟吲哚的1、3、4、5和6位发生变化。
• Pd-Catalyzed α-Arylation of Sulfones in a Three-Component Synthesis of 3-[2-(Phenyl/methylsulfonyl)ethyl]indoles
  作者：Daniel Solé、Ferran Pérez-Janer、Ester Zulaica、Javier F. Guastavino、Israel Fernández

  DOI：10.1021/acscatal.6b00027

  日期：2016.3.4

  A novel four-step domino process for the synthesis of 3-[2-(aryl/alkylsulfonyl)ethyl]indoles starting from readily available 2-iodoanilines is reported. The domino reaction is based on the intramolecular palladium-catalyzed α-arylation of sulfones, which was combined with both intermolecular aza-Michael and Michael addition reactions using vinyl sulfones as the electrophile. The domino process produced

  报道了从容易获得的2-碘苯胺开始合成3- [2-（芳基/烷基磺酰基）乙基]吲哚的新颖的四步多米诺方法。多米诺反应基于分子内钯催化的砜的α-芳基化反应，该反应与分子间的氮杂迈克尔和迈克尔加成反应（使用乙烯基砜作为亲电子试剂）结合在一起。多米诺骨牌工艺产生了良好的收率，并且可以耐受苯胺环上具有不同电子性质的取代基的存在。此外，进行了密度泛函理论（DFT）计算，以更深入地了解所观察到的吲哚衍生物的形成。
• Electrochemical C−H/N−H Functionalization for the Synthesis of Highly Functionalized (Aza)indoles
  作者：Zhong‐Wei Hou、Zhong‐Yi Mao、Huai‐Bo Zhao、Yared Yohannes Melcamu、Xin Lu、Jinshuai Song、Hai‐Chao Xu

  DOI：10.1002/anie.201602616

  日期：2016.8

  their prevalence in nature and their broad utility in pharmaceutical industry. Reported herein is an unprecedented noble‐metal‐ and oxidant‐free electrochemical method for the coupling of (hetero)arylamines with tethered alkynes to synthesize highly functionalized indoles, as well as the more challenging azaindoles.

  吲哚和氮杂吲哚由于其在自然界中的普遍性及其在制药工业中的广泛应用而成为最重要的杂环。本文报道了一种前所未有的无贵金属，无氧化剂的电化学方法，用于将（杂）芳基胺与链状炔烃偶联，以合成高度官能化的吲哚以及更具挑战性的氮吲哚。
• Stereoselective Synthesis of Methylene Oxindoles via Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Cross-Coupling of Carbamoyl Chlorides
  作者：Christine M. Le、Theresa Sperger、Rui Fu、Xiao Hou、Yong Hwan Lim、Franziska Schoenebeck、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jacs.6b08925

  日期：2016.11.2

  We report a highly robust, general and stereoselective method for the synthesis of 3-(chloromethylene)oxindoles from alkyne-tethered carbamoyl chlorides using PdCl2(PhCN)2 as the catalyst. The transformation involves a stereo- and regioselective chloropalladation of an internal alkyne to generate a nucleophilic vinyl PdII species, which then undergoes an intramolecular cross-coupling with a carbamoyl

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。