Fe((difluoroboryl)diphenylglyoximate)(MeCN)2 | 199733-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Fe((difluoroboryl)diphenylglyoximate)(MeCN)2
• 英文别名: [FeBd2(BF2)2(CH3CN)2]；Fe(α-benzyldioximato)2(BF2)2(CH3CN)2；Fe(α-benzyldioxime)2(CH3CN)2(BF2)2；Fe(Bd)2(CH3CN)2(BF2)2；FeBd2(BF2)2(CH3CN)2；[Fe(α-benzyldioximato)2(BF2)2(acetonitrile)2]；[FeBd2(BF2)2(MeCN)2]
• CAS: 199733-44-3
• 化学式: C₃₂H₂₆B₂F₄FeN₆O₄
• 分子量: 712.059
• InChiKey: RGOMCLOPJVYBQM-NIULTXFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe((difluoroboryl)diphenylglyoximate)(MeCN)2 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟化硼乙醚 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 氯苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铁（II）笼络合物的金属催化交叉偶联反应：新的含呋喃基的大双环支架，反应性卤代笼形螯合物前体及其肋状官能化衍生物

  摘要：

  摘要 α-呋喃基二肟与大环双-α-苄基二肟铁(II) 缩合得到含2-呋喃基的铁(II) 笼形螯合物和非等价芳族螯合物片段。其呋喃基肋状取代基与 N-溴代琥珀酰亚胺的选择性溴化得到二溴环螯合物前体，Suzuki-Miyaura 和 Sonogashira 在原位含钯催化剂存在下与 4-羧基苯基硼酸和三甲基甲硅烷基乙炔反应得到目标肋状官能化具有固有芳族取代基的笼络合物；该前体与哌嗪衍生物的芳香亲核取代导致相应的单官能化铁（II）单溴笼螯合物。使用元素分析表征获得的抗磁性低自旋铁（II）配合物，MALDI-TOF 质谱、IR、UV-vis、1H、11B、13C 和 19F{1H} NMR 光谱，以及 X 射线衍射。笼形螯合物支架、二溴大双环前体和单功能化铁（II）单溴笼形螯合物的 X 射线分子的 FeN6 配位多面体具有类似的扭曲三角棱柱 - 三角反棱柱几何形状，变形角 φ 约为 26°；它们的高度

  DOI：

  10.1016/j.inoche.2014.03.013
• 作为产物：
  描述：

  二联苯乙二醛肟 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 Fe((difluoroboryl)diphenylglyoximate)(MeCN)2
  参考文献：
  名称：

  First Phosphorus Functionalized Clathrochelate Iron(II) α-Dioximates

  摘要：

  Clathrochelate Iron(II) -Dioximates containing macrocyclic bicursors undergo a smooth phosphorylation reaction to yield (thio)phosphorylated monoribbed-functionalized iron(II) mono- and bis-clathrochelates

  DOI：

  10.1080/10426507.2012.744012

文献信息

• Cage Metal Complexes: Synthesis, X‐ray Structure, and Spectral and Redox Behavior of the First Hybrid Iron(II) Clathrochelatoscorpionate and Its Pyrazoloxime‐Armed Macrocyclic Intermediate
  作者：Oleg A. Varzatskii、Svitlana V. Kats (Menkach)、Larysa V. Penkova、Sergey V. Volkov、Alexander V. Dolganov、Anna V. Vologzhanina、Yurii N. Bubnov、Yan Z. Voloshin

  DOI：10.1002/ejic.201201545

  日期：2013.4.12

  cover of this issue is the group of Yan Voloshin at Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds of the Russian Academy of Sciences. The image shows the X-ray structure of the first hybrid clathrochelatoscorpionate with an encapsulated iron(II) ion.

  俄罗斯科学院 Nesmeyanov 有机元素化合物研究所的 Yan Voloshin 课题组受邀为本期封面。该图像显示了第一个带有包封的铁 (II) 离子的杂合笼螯合蝎酸盐的 X 射线结构。
• New hydroxylamine-containing macrobicyclic encapsulating ligand: Unexpected double addition of ethyl radicals to the azomethine fragment of a boron-capped iron(II) clathrochelate dioximate
  作者：Alexey B. Burdukov、Mikhail A. Vershinin、Evgenii G. Boguslavsky、Ilya V. Eltsov、Galina V. Romanenko、Alexander S. Belov、Yan Z. Voloshin

  DOI：10.1016/j.inoche.2013.08.023

  日期：2013.10

  with (C2H5)3B–O2 system as a “soft” radical source afforded the major macrobicyclic product of the reductive addition of two carbon-centered radicals to the azomethine moiety of the dimethylglyoximate fragment giving the chelate ribbed entity that contains both the oxime and hydroxylamine donor groups. Such an unprecedented cage complex of this new encapsulating ligand was thoroughly characterized both

  摘要 氟硼封端的混合二甲基乙醛肟-α-苄基二肟铁 (II) 笼形螯合物与 (C2H5)3B-O2 系统作为“软”自由基源的反应提供了两个以碳为中心的自由基还原加成的主要大双环产物。二甲基乙醛酸酯片段的偶氮甲碱部分产生含有肟和羟胺供体基团的螯合肋实体。这种新型封装配体的这种前所未有的笼状复合物在溶液中通过一维和二维 NMR 以及在固态下使用 X 射线晶体学进行了彻底表征。
• Structure, spectral and electrochemical properties of the 2,6-di-tert-butylphenol-functionalized iron and cobalt(II) clathrochelates and their phenylsulfide analogs
  作者：Alexander S. Belov、Irina G. Belaya、Valentin V. Novikov、Zoya A. Starikova、Ernest V. Polshin、Alexander V. Dolganov、Ekaterina G. Lebed

  DOI：10.1016/j.ica.2012.08.014

  日期：2013.1

  Mössbauer spectra of the iron macrobicycles are characteristic of the low-spin iron(II) complexes and are in a good agreement with the X-ray data. The electrochemical properties of the complexes obtained were studied by cyclic voltammetry. The electrochemically generated reduced forms of the clathrochelate complexes are stabilized by the electron-withdrawing phenylsulfide substituents, in contrast to the

  铁和钴（II）笼形螯合物通过亲核取代含氯的笼形螯合物前体而被1、2和6个2,6-二叔丁基苯酚硫化物和苯硫醚带肋取代基官能化。相应的含酚的α-二肟与大环铁（II）双-α-苄基二氧肟酸酯的环加成反应得到的笼形螯合物仅具有一个带肋的固有酚取代基。使用元素分析，MALDI-TOF质谱，IR，UV-Vis，1 H和13 C 1 H} NMR对获得的笼状复合物进行表征，57FeMössbauer光谱学和X射线晶体学。从获得的三种铁（II）笼形螯合物的X射线数据可以看出，它们的大双环骨架的几何形状介于三角棱柱和三棱柱反棱镜之间，并且带肋的硫化物取代基的性质不影响该几何形状。通过用PbO 2氧化获得的自由基笼形螯合物的EPR光谱包含超细分裂，该分裂是由于未配对电子与苯氧基片段的质子以及与相应α的相邻氮原子相互作用而产生的-高铁螯合物循环。57的参数铁大环铁的FeMössbauer光谱是低旋铁（II）配
• Clathrochelate monoribbed-functionalized iron(ii) α-dioximates: synthetic pathways and structural and electrochemical features
  作者：Yan Z. Voloshin、Valery E. Zavodnik、Oleg A. Varzatskii、Vitaly K. Belsky、Aleksei V. Palchik、Nataly G. Strizhakova、Ivan I. Vorontsov、Mikhail Yu. Antipin

  DOI：10.1039/b107021p

  日期：——

  Monoribbed-functionalized (i.e. functionalization of only one of the three α-dioximate fragments) clathrochelate iron(II) tris-dioximates have been synthesized starting from the dichloride precursor FeBd2(Cl2Gm)(BF)2 (where Bd2− and Cl2Gm2− are α-benzyldioxime and dichloroglyoxime dianions, respectively), obtained by condensation of the macrocyclic iron(II) bis-α-benzyldioximate [FeBd2(BF2)2(MeCN)2] with H2Cl2Gm. Thioalkyl, alkylamine, oxo- and azaoxocrown ether clathrochelates, as well as the bis-clathrochelate with a 1,5-diaminopentane bridging fragment, have been characterized using elemental analysis, PD mass, IR, UV-vis, 57Fe Mössbauer and 1H, 13C and 11B NMR spectroscopies, and X-ray crystallography [for the FeBd2(Cl2Gm)(BF)2·2C6H6, FeBd2(Et2N)ClGm}(BF)2·C6H6 and FeBd2(MeS)2Gm}(BF)2 complexes]. Configurations intermediate between trigonal prismatic and trigonal antiprismatic have been deduced for the low-spin iron(II) ion coordination polyhedra of the monoribbed-functionalized clathrochelates using 57Fe Mössbauer parameters. The products of de- and re-alkylation reactions of the methylthiol complex FeBd2(MeS)2Gm}(BF)2 have been identified. The correlation of E1/2 values for Fe3+/Fe2+ couples (from cyclic voltammograms) with Hammett σpara constants for substituents in the functionalized fragments is discussed.

  从二氯化物前体 FeBd2的三-二氧杂环铁(II)的合成始于二氯前体 FeBd2(Cl2Gm)(BF)2（其中 Bd2â 和 Cl2Gm2â 分别为δ-苄基二氧杂环肟和二氯二氧杂环肟二离子）、），由大环双δ-苄基二氧杂环铁[FeBd2(BF2)2(MeCN)2]与 H2Cl2Gm 缩合而成。对于 FeBd2(Cl2Gm)(BF)2Â-2 、FeBd2(Et2N)ClGm}(BF)2Â-C6H6 和 FeBd2(MeS)2Gm}(BF)2 复合物，则使用了元素分析、PD 质量、红外光谱、紫外-可见光谱、57Fe M¶ssbauer、1H、13C 和 11B NMR 光谱以及 X 射线晶体学对其进行了表征]。利用 57Fe M¶ssbauer参数，推导出了单硼官能化螯合物的低自旋铁(II)离子配位多面体介于三棱柱形和三棱柱形之间的构型。确定了甲硫醇复合物 FeBd2(MeS)2Gm}(BF)2 的去烷基化和再烷基化反应产物。讨论了 Fe3+/Fe2+ 偶合的 E1/2 值（来自循环伏安图）与官能化片段中取代基的 Hammett Ïpara 常量的相关性。
• Copper-promoted reductive homocoupling of quasi-aromatic iron(ii) clathrochelates: boosting the inhibitory activity in a transcription assay
  作者：O. A. Varzatskii、V. V. Novikov、S. V. Shulga、A. S. Belov、A. V. Vologzhanina、V. V. Negrutska、I. Y. Dubey、Yu. N. Bubnov、Ya. Z. Voloshin

  DOI：10.1039/c3cc47018k

  日期：——

  A copper-promoted reductive homocoupling reaction, for the first time used for a metal complex, allowed obtaining a new kind of complexes with the encapsulated metal ions, C–C conjugated bis-clathrochelates. These compounds demonstrate extremely high transcription inhibition activity in the T7 RNA polymerase system with values of IC50 reaching as low as the submicromolar range, which places them among the most potent metal-based transcription inhibitors.

  铜促进的还原同偶联反应首次用于金属络合物，从而获得了一种新型的包覆金属离子的络合物--C-C 共轭双螯合物。这些化合物在 T7 RNA 聚合酶系统中表现出极高的转录抑制活性，其 IC50 值低至亚摩尔范围，是最有效的金属转录抑制剂之一。