methyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate | 59158-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate
• 英文别名: methyl 2-methyl-4,4-diphenyl-3-butenoate
• CAS: 59158-97-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O₂
• 分子量: 266.34
• InChiKey: NIRCZAQGSLELSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  396.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 生成 2-(2,2-Diphenylvinyl)-2-methyl-4-pentenal
  参考文献：
  名称：

  β-γ-不饱和肟的氮杂-二-π-甲烷重排

  摘要：

  尽管先前的研究表明，无环的β，γ-不饱和肟和肟醚不会发生氮杂-二-π-甲烷（ADPM）重排，但2-甲基-4,4-二苯基-2-乙烯基丁-3-烯醛肟5a，其甲基醚5b和2,2,4,4-四苯基丁-3-烯肟14通过ADPM途径生成相应的环丙基衍生物8a，8b和15，该反应受聚合物的稳定性控制。中间体1,3-双基。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73099-1
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二苯乙烯 、 2-溴丙酸甲酯 在 N-(4-(benzyloxy)benzyl)-N-(tert-butyl)methacrylamide 、 水 、 palladium diacetate 、 silver carbonate 、 二苯基膦 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到methyl 2-methyl-4,4-diphenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  N-苄基丙烯酰胺与α-羰基烷基溴的钯催化双官能化/脱芳构化：容易获得氮杂螺环己二烯酮

  摘要：

  已经描述了以 α-羰基烷基溴化物作为烷基自由基前体的N-苄基丙烯酰胺的有效钯催化双官能化/脱芳构化。各种 α-羰基烷基溴化物，包括 α-溴烷基酯和酮，反应平稳，以中等至优异的产率提供重要的氮杂螺环己二烯酮。此外，机理研究表明反应通过自由基途径进行。

  DOI：

  10.1039/d1ob01405f

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Difunctionalization of Alkenes with α-Carbonyl Alkyl Bromides Initiated through a Heck-type Insertion: A Route to Indolin-2-ones
  作者：Jian-Hong Fan、Wen-Ting Wei、Ming-Bo Zhou、Ren-Jie Song、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/anie.201402893

  日期：2014.6.23

  palladium‐catalyzed oxidative difunctionalization reaction of alkenes with α‐carbonyl alkyl bromides is described, in which the σ‐alkyl palladium(II) intermediate is generated through a Heck insertion and trapped using an aryl C(sp2)H bond. This method can be applied to various α‐carbonyl alkyl bromides, including primary, secondary, and tertiary α‐bromoalkyl esters, ketones, and amides.

  各种σ-烷基钯（II）中间体与烯烃双官能化的附加试剂的氧化拦截作用是一个重要的研究领域。描述了烯烃与α-羰基烷基溴化物的新的钯催化的氧化双官能化反应，其中通过Heck插入生成σ-烷基钯（II）中间体，并使用芳基C（sp 2）H键捕获。该方法可用于各种α-羰基烷基溴化物，包括伯，仲和叔α-溴代烷基酯，酮和酰胺。
• Photoinduced α-Alkenylation of Katritzky Salts: Synthesis of β,γ-Unsaturated Esters
  作者：Chao-Shen Zhang、Lei Bao、Kun-Quan Chen、Zhi-Xiang Wang、Xiang-Yu Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04287

  日期：2021.3.5

  β,γ-Unsaturated esters are building blocks in biologically important compounds, pharmaceuticals, and natural products. Because the current synthetic methods often require transition-metal catalysts or lack general variants, we herein describe a simple NaI-involved photoinduced deaminative alkenylation for their synthesis in the absence of photocatalysts and additives. The density functional theory

  β，γ-不饱和酯是生物学上重要的化合物，药物和天然产物的组成部分。由于当前的合成方法通常需要过渡金属催化剂或缺乏通用的变体，因此我们在此描述了在不存在光催化剂和添加剂的情况下，由NaI参与的简单的光诱导脱氨基烯基化反应。密度泛函理论研究表明，NaI与Katritzky盐的静电相互作用是形成光敏电子供体-受体复合物的关键，从而导致了烷基的烯基化反应。
• Photochemical Reactivity of 1-Substituted-1-aza-1,4-dienes Promoted by Electron-Acceptor Sensitizers. Di-π-methane Rearrangements and Alternative Reactions via Radical-Cation Intermediates
  作者：Diego Armesto、Maria J. Ortiz、Antonia R. Agarrabeitia、Santiago Aparicio-Lara、Mar Martin-Fontecha、Marta Liras、M. Paz Martinez-Alcazar

  DOI：10.1021/jo026440l

  日期：2002.12.1

  series of beta,gamma-unsaturated imines, oxime acetates, and oxime methyl ethers, using 9,10-dicyanoanthrathene (DCA) or dicyanodurene (DCD) as electron acceptor sensitizers, affords the corresponding cyclopropanes resulting from 1-aza-di-pi-methane rearrangements via radical cations. In some cases, alternative reactions of these intermediates occur to yield nitriles, dihydroquinolines, dihydronaphthalene

  使用9,10-二氰基蒽（DCA）或二氰基二氢呋喃（DCD）作为电子受体敏化剂，辐照一系列β，γ-不饱和亚胺，肟肟和肟甲基醚，得到相应的由1-氮杂-二氮杂生成的环丙烷-π-甲烷通过自由基阳离子重排。在某些情况下，这些中间体会发生交替反应，从而生成腈，二氢喹啉，二氢萘衍生物和环加成产物。这些产物中的一些是通过烯烃自由基阳离子中间体的反应产生的，而其他产物是通过涉及亚胺自由基阳离子中间体的途径产生的。当DCD代替DCA用作电子受体敏化剂时，在这些过程中形成的产物的产率明显更高。
• 一种β,γ-不饱和酯化合物的制备方法
  申请人：宁波大学

  公开号：CN106892818B

  公开（公告）日：2019-06-18

  本发明公开了一种β，γ‑不饱和酯的制备方法，该β，γ‑不饱和酯结构式为：所述β，γ‑不饱和酯制备方法包括将1，1‑二苯基乙烯、2‑溴丙酸甲酯加入含有银催化剂、氧化剂和碱及溶剂的反应体系中进行反应的步骤。
• The aza-di-π-methane rearrangement of β-γ-unsaturated oximes
  作者：Diego Armesto、Ana Ramos、Elena P. Mayoral

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73099-1

  日期：1994.5

  Although previous studies have shown that acyclic β,γ-unsaturated oximes and oxime ethers do not undergo the aza-di-π-methane (ADPM) rearrangement, the 2-methyl-4,4-diphenyl-2-vinylbut-3-enal oxime 5a, its methyl ether 5b and the 2,2,4,4-tetraphenylbut-3-enal oxime 14 give the corresponding cyclopropyl derivatives 8a, 8b and 15 by the ADPM path, in a reaction that is controlled by the stability of

  尽管先前的研究表明，无环的β，γ-不饱和肟和肟醚不会发生氮杂-二-π-甲烷（ADPM）重排，但2-甲基-4,4-二苯基-2-乙烯基丁-3-烯醛肟5a，其甲基醚5b和2,2,4,4-四苯基丁-3-烯肟14通过ADPM途径生成相应的环丙基衍生物8a，8b和15，该反应受聚合物的稳定性控制。中间体1,3-双基。