2-ethoxycarbonyl-3-bromo-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 2-ethoxycarbonyl-3-bromo-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diene
• 英文别名: 7-O-tert-butyl 2-O-ethyl (1R,4S)-3-bromo-7-azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene-2,7-dicarboxylate
• 化学式: C₁₄H₁₈BrNO₄
• 分子量: 344.205
• InChiKey: YSJCFMXFDUATPD-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-ethoxycarbonyl-3-bromo-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diene 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 nickel diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以79%的产率得到2-ethoxycarbonyl-3-bromo-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptan-2-ene
  参考文献：
  名称：

  1,5-[(取代)-甲桥]-四氢-1H-吡咯[1,2-c]-咪 唑-3(2H)-酮衍生物及制备方法

  摘要：

  本发明涉及1，5-[(取代)-甲桥]-四氢-1H-吡咯[1,2-c]-咪唑-3(2H)-酮衍生物及制备方法，主要解决目前7-氮杂双环[2,2,1]庚烷结构的桥环化合物在空间结构延伸受到限制以及化合物难以通过侧链修饰的技术问题。化学结构式如下：，其中R1为H、苄基、2，4-二甲氧基苄基中的一种；R2为取代官能团，选自羟基、乙氧基、烷胺基中的一种。

  公开号：

  CN102875535B
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 55.0h， 生成 2-ethoxycarbonyl-3-bromo-7-tert-butoxycarbonyl-7-azabicyclo[2.2.1]heptane-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  1,5-[(取代)-甲桥]-四氢-1H-吡咯[1,2-c]-咪 唑-3(2H)-酮衍生物及制备方法

  摘要：

  本发明涉及1，5-[(取代)-甲桥]-四氢-1H-吡咯[1,2-c]-咪唑-3(2H)-酮衍生物及制备方法，主要解决目前7-氮杂双环[2,2,1]庚烷结构的桥环化合物在空间结构延伸受到限制以及化合物难以通过侧链修饰的技术问题。化学结构式如下：，其中R1为H、苄基、2，4-二甲氧基苄基中的一种；R2为取代官能团，选自羟基、乙氧基、烷胺基中的一种。

  公开号：

  CN102875535B

文献信息

• A Novel Fragmentation of 7-Azabicyclo[2.2.1]hepta-2,5-dienes: Synthesis of<i>cis</i>-5-Amidino-pyrrolidine-2-acetic Acid Derivatives
  作者：Volkhard Austel、Dirk Weber、Eberhard Heller、Christoph Hoenke、Stefan Hörer、Peter Bäuerle

  DOI：10.1055/s-2005-870011

  日期：——

  A new fragmentation reaction of 3-bromo-7-azabicy­clo[2.2.1]hepta-2,5-diene carboxylic esters with 2-amino or 2-aminomethyl anilines is described. It leads to cis-5-(benzimidazol-2-yl)- or cis-5-(3,4-dihydroquinazolin-2-yl)-pyrroline-2-acetic acid esters. Substituents on the nitrogen atoms or in the aromatic ring are tolerated as long as they do not strongly reduce the nucleophilicity of the nitrogen atoms. The primary reaction products are not very stable but hydrogenation of the pyrroline and/or cleavage of the ester give products that are suitable for subsequent structural modifications, particularly ones that are interesting for combinatorial syntheses.

  描述了一种新型的3-溴-7-氮杂环庚-2,5-二烯羧酸酯与2-氨基或2-氨基甲基苯胺的裂解反应。该反应生成的产物为顺式-5-(苯并咪唑-2-基)或顺式-5-(3,4-二氢喹唑啉-2-基)-吡咯啉-2-乙酸酯。只要不显著降低氮原子的亲核性，氮原子上的取代基或芳香环中的取代基均可耐受。初级反应产物相对不稳定，但对吡咯啉进行氢化和/或对酯的裂解则可以得到适合后续结构修饰的产物，特别是对组合合成有趣的产物。
• A Facile Access to Antiflu Agent Tamiflu/Oseltamivir
  作者：Yu-Lin Wu、Yikang Wu、Hai Sun、Ying-Jie Lin

  DOI：10.1055/s-0029-1217740

  日期：2009.9

  A practical approach to Tamiflu is developed featuring the construction of the carbocycle core of the target molecule through a Diels-Alder reaction with concurrent introduction of one of the nitrogen atoms. Incorporation of another nitrogen atom was achieved via a high-yielding regioselective ring opening of a cyclic sulfite.

  开发了一种达菲的实用方法，其特征是通过狄尔斯-阿尔德反应并同时引入一个氮原子来构建目标分子的碳环核心。通过环状亚硫酸盐的高产率区域选择性开环实现了另一个氮原子的掺入。
• Regioselectivity of the 1,3-Dipolar Cycloaddition of Organic Azides to 7-Heteronorbornadienes. Synthesis of β-Substituted Furans/Pyrroles
  作者：Enrique Gil de Montes、Macarena Martı́nez-Bailén、Ana T. Carmona、Inmaculada Robina、Antonio J. Moreno-Vargas

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00810

  日期：2020.7.17

  efficient procedure for the preparation of β-substituted furans/pyrroles is presented. The methodology is based on the use of 7-oxa/azanorbornadienes as dipolarophiles in 1,3-dipolar cycloaddition with benzyl azide. The triazoline cycloadduct thus formed spontaneously decomposes via a retro-Diels–Alder (rDA) reaction to afford a β-substituted furan/pyrrole derivative and a stable triazole. The scope of this

  提出了制备β-取代的呋喃/吡咯的有效方法。该方法基于在叠氮化苄与1,3-偶极环加成中使用7-氧杂/氮杂降冰片二烯作为亲极亲和性。如此形成的三唑啉环加合物通过逆Diels-Alder（rDA）反应自发分解，得到β-取代的呋喃/吡咯衍生物和稳定的三唑。用13种7-杂二降冰片二烯研究了串联1,3-偶极环加成/ rDA反应的范围。这项研究使人们对反应的区域选择性有了深入的了解，可以通过异降冰片二烯体系的取代基进行调节。