ethyl 2-(benzylimino)acetate | 64222-28-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-(benzylimino)acetate
• 英文别名: Acetic acid, [(phenylmethyl)imino]-, ethyl ester；ethyl 2-benzyliminoacetate
• CAS: 64222-28-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: JMBOCDZJIKZLTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  279.5±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(benzylimino)acetate 在 dirhodium tetraacetate 4 A molecular sieve 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 diethyl (2RS,3SR)-2-(benzylamino)-3-hydroxysuccinate
  参考文献：
  名称：

  羰基化物与醛亚胺的1,3-偶极环加成：合成α-羟基-β-氨基酯的三组分方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500296
• 作为产物：
  描述：

  乙醛酸乙酯 、 苄胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到ethyl 2-(benzylimino)acetate
  参考文献：
  名称：

  tropos BIPHEP–Gold（I）配合物与Au–Au相互作用催化乙醛酸亚胺与烯丙基锡的对映选择性分子间碳-碳键形成

  摘要：

  相互作用起作用：通过催化乙醛酸亚胺的对映选择性烯丙基化反应的Tropos DM-BIPHEP -金（I）用金-金的相互作用复合物的开发是为了得到比更高的对映选择性阿特洛波斯DM-BINAP金络合物没有金-金的相互作用（请参阅方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201103023
• 作为试剂：
  描述：

  在 ethyl 2-(benzylimino)acetate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 4-(1-methyl-1H-indol-3-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  1-Aryl-3-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯在溶液和固相中的亚氨基-狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  已经研究了 1-芳基-或 1-杂芳基-3-(三烷基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯和衍生自乙醛酸乙酯的亚胺之间的亚氨基-Diels-Alder 反应。当使用非手性亚胺时，非对映选择性取决于芳基或杂芳基体系的性质；使用甲氧基苯基或吲哚基取代基观察到 > 90 % 的非对映选择性，但对于硝基取代基要低得多。如果使用甲基苄胺衍生的手性亚胺作为亲二烯体，也可以实现高非对映选择性。固体支持的亚胺亲二烯体通过从树脂上直接裂解产生 N-脱保护的环加合物，没有非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200800284

文献信息

• Transformation of Racemic Azlactones into Enantioenriched Dihydropyrroles and Lactones Enabled by Hydrogen-Bond Organocatalysis
  作者：Matej Žabka、Adrián Kocian、Stanislav Bilka、Samuel Andrejčák、Radovan Šebesta

  DOI：10.1002/ejoc.201901052

  日期：2019.9.22

  Racemic azlactones are transformed into valuable chiral heterocycles via an asymmetric organocatalytic Mannich reaction followed by gold‐catalyzed cyclization or reduction.

  外消旋的内酯通过不对称的有机催化曼尼希反应转化为有价值的手性杂环，然后进行金催化的环化或还原反应。
• Irreversible Oxy-2-azonia-Cope Rearrangements for the Synthesis of Functionalized Allyl α-Amino Acid Derivatives
  作者：Wenbo Mu、Lijun Zhou、Yue Zou、Quanrui Wang、Andreas Goeke

  DOI：10.1002/ejoc.201301818

  日期：2014.4

  A general method to synthesize functionalized allyl α-amino acid derivatives through an irreversible oxy-2-azonia-Cope rearrangement is reported. In the presence of AlCl3, the reaction of imino ethyl glyoxalates with various β,γ-unsaturated ketones furnished the corresponding allyl α-amino acid derivatives. The key to the success of this method is the amide bond formation, which makes the rearrangement

  报道了通过不可逆 oxy-2-azonia-Cope 重排合成功能化烯丙基 α-氨基酸衍生物的一般方法。在AlCl3存在下，亚氨基乙醛酸乙酯与各种β,γ-不饱和酮反应生成相应的烯丙基α-氨基酸衍生物。这种方法成功的关键是酰胺键的形成，这使得重排不可逆。该反应系统构成了合成不寻常的烯丙基甘氨酸衍生物的新策略，这些衍生物是有价值的合成中间体。还进行了该反应的有效且操作简单的三组分版本。
• Synthesis of α-(3-Indolyl)glycine Derivatives via Spontaneous Friedel-Crafts Reaction between Indoles and Glyoxylate Imines
  作者：Biao Jiang、Zuo-Gang Huang

  DOI：10.1055/s-2005-869978

  日期：——

  Mannich-type Friedel-Crafts reaction between indoles and ethyl glyoxylate imines proceeded spontaneously in the absence of an acid catalyst. Ethyl alpha-(3-indolyl)glycinates were obtained in moderate to high yields. Reaction with (R)-alpha-methylbenzylamine derived imine afforded chiral alpha-(3-indolyl)glycinates with good diastereoselectivities (up to 96:4).

  吲哚和乙醛酸乙酯亚胺之间的曼尼希型傅克反应在没有酸催化剂的情况下自发进行。以中等至高产率获得 α-(3-吲哚基) 甘氨酸乙酯。与 (R)-α-甲基苄胺衍生的亚胺反应得到具有良好非对映选择性（高达 96:4）的手性 α-(3-吲哚基)甘氨酸盐。
• Visible-Light-Mediated, Chemo- and Stereoselective Radical Process for the Synthesis of <i>C</i>-Glycoamino Acids
  作者：Peng Ji、Yueteng Zhang、Yongyi Wei、He Huang、Wenbo Hu、Patrick A. Mariano、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00724

  日期：2019.5.3

  for efficient synthesis of C-glycosyl amino acids is described. Different from typical photoredox-catalyzed reactions of imines, the new process follows a pathway in which α-imino esters serve as electrophiles in chemoselective addition reactions with nucleophilic glycosyl radicals. The process is highlighted by the mild nature of the reaction conditions, the highly stereoselectivity attending C–C

  描述了一种有效合成C-糖基氨基酸的方法。与典型的亚胺的光氧化还原催化反应不同，该新方法遵循以下途径：α-亚氨基酯在与亲核糖基发生化学选择性加成反应中充当亲电试剂。反应条件的温和性质，伴随C–C键形成的高度立体选择性及其适用于使用武装和解除武装的戊糖和己糖衍生物进行C-糖基化反应的过程，突显了这一过程。
• A Practical and Efficient Total Synthesis of Potent Insulinotropic (2S,3R,4S)-4-Hydroxyisoleucine through a Chiral N-Protected γ-Keto-α-aminoester
  作者：Sandra De Lamo Marin、Cédric Catala、Sreekantha Ratna Kumar、Alain Valleix、Alain Wagner、Charles Mioskowski

  DOI：10.1002/ejoc.201000378

  日期：2010.7

  (2S,3R,4S)-4-Hydroxyisoleucine, which exhibits remarkable insulinotropic activity, is expected to be a potent drug to treat type II diabetes. We propose herein a four-step synthesis of the enantiopure natural product on the basis of successive Mannich condensation, catalytic epimerization, N-para-methoxyphenyl deprotection, and diastereoselective reduction. This compact economical and scalable sequence

  (2S,3R,4S)-4-羟基异亮氨酸具有显着的促胰岛素活性，有望成为治疗 II 型糖尿病的有效药物。我们在此提出基于连续曼尼希缩合、催化差向异构化、N-对甲氧基苯基脱保护和非对映选择性还原的四步合成对映纯天然产物。这种紧凑经济且可扩展的序列能够完美地控制三个连续的手性中心。它不涉及任何色谱纯化，在我们优化的条件下以 >99% de、>99% ee 和 22% 的总收率获得所需化合物。