(R)-2-(2,4-dinitrobenzyl)butanal | 1451003-89-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(2,4-dinitrobenzyl)butanal
• 英文别名: (R)-2-(2,4-Dinitrobenzyl)butanal；(2R)-2-[(2,4-dinitrophenyl)methyl]butanal
• CAS: 1451003-89-6
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₅
• 分子量: 252.227
• InChiKey: KHUBFPFFOIBOLQ-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.0±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.305±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,4-二硝基苄溴 、 正丁醛 在 2,6-二甲基吡啶 、 C₂₈H₂₉F₁₂NOSi 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以87%的产率得到(R)-2-(2,4-dinitrobenzyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  关键供体-受体复合物的光化学活性可以驱动醛的立体选择性催化α-烷基化

  摘要：

  阳光驱动的光化学过程的不对称催化变体对于手性分子的可持续制备具有非凡的潜力。然而，任何光化学反应所固有的短寿命电子激发态的参与使得手性催化剂决定产品的立体化学具有挑战性。在这里，我们报告了容易获得的手性有机催化剂，在热不对称过程中具有众所周知的实用性，也可以在可见光驱动的合成相关分子间碳 - 碳键形成反应中赋予高水平的立体控制。提出了一种独特的催化机制，其中催化剂积极参与底物的光化学活化（通过诱导手性电子供体 - 受体复合物的瞬时形成）和立体选择性定义事件。我们使用这种方法来实现在热条件下极其困难的转化，例如醛与烷基卤的不对称 α-烷基化、全碳季立体中心的形成和远程立体化学的控制。

  DOI：

  10.1038/nchem.1727

文献信息

• Light-Driven Organocatalysis Using Inexpensive, Nontoxic Bi₂O₃as the Photocatalyst
  作者：Paola Riente、Alba Matas Adams、Josep Albero、Emilio Palomares、Miquel A. Pericàs

  DOI：10.1002/anie.201405118

  日期：2014.9.1

  enantioselective catalytic processes that make use of sunlight as the energy source and nontoxic, affordable materials as catalysts represents one of the new and rapidly evolving areas in chemical research. The direct asymmetric α‐alkylation of aldehydes with α‐bromocarbonyl compounds can be successfully achieved by combining bismuth‐based materials as low‐band‐gap photocatalysts with the second‐generation MacMillan

  利用太阳光作为能源，使用无毒，负担得起的材料作为催化剂的对映选择性催化方法的发展，代表了化学研究领域中迅速发展的新领域之一。通过将基于铋的材料作为低带隙光催化剂与第二代MacMillan咪唑啉酮作为手性催化剂以及模拟阳光作为低成本和低价有机物相结合，可以成功实现醛与α-溴羰基化合物的直接不对称α-烷基化反应。清洁能源。当反应小瓶在西班牙塔拉戈纳的一个晴朗的9月天暴露在早晨的阳光下时，该反应也能高效进行。
• Mechanism of the Stereoselective α-Alkylation of Aldehydes Driven by the Photochemical Activity of Enamines
  作者：Ana Bahamonde、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1021/jacs.6b04871

  日期：2016.6.29

  Herein we describe our efforts to elucidate the key mechanistic aspects of the previously reported enantioselective photochemical α-alkylation of aldehydes with electron-poor organic halides. The chemistry exploits the potential of chiral enamines, key organocatalytic intermediates in thermal asymmetric processes, to directly participate in the photoexcitation of substrates either by forming a photoactive

  在此，我们描述了我们为阐明先前报道的醛与缺电子有机卤化物的对映选择性光化学 α-烷基化的关键机制方面所做的努力。该化学利用手性烯胺（热不对称过程中的关键有机催化中间体）的潜力，通过形成光活性电子供体 - 受体复合物或通过在光吸收后直接达到电子激发态来直接参与底物的光激发。这些光化学机制在温和条件下从闭壳前体产生自由基。同时，基态手性烯胺对对映选择性自由基捕获过程提供有效的立体化学控制。我们结合了传统的光物理研究，核磁共振波谱和动力学研究，以更好地了解控制这些对映选择性光化学催化过程的因素。量子产率的测量表明自由基链机制是有效的，而反应谱分析和速率顺序评估表明烯胺捕获以碳为中心的自由基，形成碳-碳键，作为速率决定因素。我们的动力学研究揭示了光触发引发步骤和自由基链传播流形之间存在微妙的相互作用，两者均由手性烯胺介导。量子产率的测量表明自由基链机制是有效的，而反应谱分析和速率顺序评估表明烯胺捕
• Photochemical activity of a key donor–acceptor complex can drive stereoselective catalytic α-alkylation of aldehydes
  作者：Elena Arceo、Igor D. Jurberg、Ana Álvarez-Fernández、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/nchem.1727

  日期：2013.9

  unique mechanism of catalysis is proposed, wherein the catalyst is involved actively in both the photochemical activation of the substrates (by inducing the transient formation of chiral electron donor–acceptor complexes) and the stereoselectivity-defining event. We use this approach to enable transformations that are extremely difficult under thermal conditions, such as the asymmetric α-alkylation of

  阳光驱动的光化学过程的不对称催化变体对于手性分子的可持续制备具有非凡的潜力。然而，任何光化学反应所固有的短寿命电子激发态的参与使得手性催化剂决定产品的立体化学具有挑战性。在这里，我们报告了容易获得的手性有机催化剂，在热不对称过程中具有众所周知的实用性，也可以在可见光驱动的合成相关分子间碳 - 碳键形成反应中赋予高水平的立体控制。提出了一种独特的催化机制，其中催化剂积极参与底物的光化学活化（通过诱导手性电子供体 - 受体复合物的瞬时形成）和立体选择性定义事件。我们使用这种方法来实现在热条件下极其困难的转化，例如醛与烷基卤的不对称 α-烷基化、全碳季立体中心的形成和远程立体化学的控制。