methyl (E)-3-phenyl-2H-azirine-2-acrylate | 52179-64-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 叠氮烷
• 英文名称: methyl (E)-3-phenyl-2H-azirine-2-acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-(3-phenyl-2H-azirin-2-yl)prop-2-enoate
• CAS: 52179-64-3
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₂
• 分子量: 201.225
• InChiKey: CQHJJCDHJPPNPH-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-phenyl-2H-azirine-2-acrylate 以85%的产率得到methyl 2-phenyl-1H-pyrrole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化2-苯基-3-乙烯基取代的2 H-叠氮基的开环反应

  摘要：

  用Grubbs的催化剂处理2-苯基-3-乙烯基取代的2 H-叠氮基会引起干净的重排，并提供衍生自2 H-叠氮基环的碳-氮键裂解的产物。然而，当使用威尔金森氏催化剂在醇溶剂中进行反应时，唯一以高收率获得的产物对应于α，β-不饱和肟。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.06.046

文献信息

• Pseudopericyclic Dearomative 1,6-Cyclization of 1-(2-Pyridyl)-2-azabuta-1,3-dienes: Synthesis and Ring-Chain Valence Equilibria of 4<i>H</i> -Pyrido[1,2-<i>a</i> ]pyrazines
  作者：Ilya P. Filippov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1002/ejoc.202000210

  日期：2020.5.22

  The 1,6‐electrocyclization of 1‐(2‐pyridyl)‐2‐azabuta‐1,3‐dienes, obtained by RhII‐catalyzed reaction of pyridotriazoles with 2H‐azirines, affords stable non‐aromatic 4H‐pyrido[1,2‐a]pyrazines despite the fact that the reaction proceeds with irreversible dearomatization of the pyridine aromatic system.

  通过Rh II催化的吡啶三唑与2 H叠氮基的反应获得的1-（2-吡啶基）-2-azabuta-1，3-二烯的1，6-电环化可提供稳定的非芳族4 H吡啶基[ 1,2- a ]吡嗪，尽管该反应会随着吡啶芳族体系的不可逆脱芳香化而进行。
• Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of 2-(2-carbonylvinyl)-3-phenyl-2H-azirines with diazo esters
  作者：K. V. Zavyalov、M. S. Novikov、А. F. Khlebnikov、N. V. Rostovskii、G. L. Starova

  DOI：10.1134/s1070428017080097

  日期：2017.8

  Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of 2-(2-carbonylvinyl)-3-phenyl-2H-azirines with diazo esters proceeds through an intermediate generation of azirinium ylide suffering a nonstereoselective ring opening to form (3Z)- and (3E)-2-azahexa-1,3,5-trienes. The former depending on configuration of the C5=C6 bond may undergo cyclization either in derivative of 2,3-dihydropyridine, or in pyrrolium ylide that isomerizes

  的Rh 2（OAc）4 2-（2- carbonylvinyl）的催化的反应-3-苯基-2- ħ -azirines与通过中间代azirinium叶立德的重氮酯前进患nonstereoselective开环形式（3 Ž） -和（3 E）-2-氮杂六-1,3,5-三烯。前者取决于C 5＝ C 6键的构型可以在2，3-二氢吡啶的衍生物中或在异构化成1 H-吡咯的衍生物的吡咯叶立德中进行环化。根据DFT计算，在原子C 6处Z取代基的体积增加时，优选形成吡咯由于在空间上负载的1，6-环化的过渡态的不稳定，出现了2-氮杂六烯烯原子C 1上的取代基R 1和R 2的取代基。
• (3Z)-2-azahexa-1,3,5-trienes: Generation and regioselectivity of 1,5- and 1,6-cyclizations
  作者：K. V. Zavyalov、M. S. Novikov、A. F. Khlebnikov、N. V. Rostovskii

  DOI：10.1134/s1070428016120265

  日期：2016.12

  6-cyclizations to produce various 4-, 5-, and 6-membered N-, N,N-, and N,O-heterocycles [1–10]. Such cyclizations have been reported for 2-aza-, 3-aza-, 1-oxa-4-aza-, 1-oxa-5-aza-, and 1,4diazahexa-1,3,5-trienes, some of which are fairly stable, while the others are reactive intermediates generated by either aza-Wittig reaction or carbenoidinitiated ring opening of 2H-azirines or isoxazoles. Only 1,6-cyclizations

  与富电子类似物不同，缺电子氮杂和恶氮多烯很容易发生热和催化 1,4-、1,5- 和 1,6-环化以产生各种 4-、5-和 6-元 N-、N、 N-和 N,O-杂环 [1-10]。2-aza-、3-aza-、1-oxa-4-aza-、1-oxa-5-aza- 和 1,4diazahexa-1,3,5-trienes 的此类环化已被报道，其中一些是相当稳定的，而其他是由氮杂维蒂希反应或 2H-氮杂环丙烷或异恶唑的卡宾引发的开环产生的反应性中间体。对于由磷腈与羰基化合物反应生成的 2-azahexa-1,3,5-三烯，仅报道了 1,6-环化为吡啶衍生物 [9, 10]。在这里，我们描述了第一个通过类卡宾引发的氮丙啶环扩展及其 1 生成缺电子 (3Z)-2-azahexa-1,3,5-三烯 (4) 的例子，5-环化；还确定了决定环化区域选择性的立体化学因素。根据 [11] 中报道的程序合成最初的氮丙啶
• Electronically Mediated Selectivity in Ring Opening of 1-Azirines. The 3-<i>Z</i> Mode:  Convenient Route to 2-Aza-1,3-dienes
  作者：Marcia T. Barroso、Albert Kascheres

  DOI：10.1021/jo980198u

  日期：1999.1.1

  Reaction of 1-azirine-3-methylacrylates 1a,b with imidazoles and pyrazoles under mild conditions results in the formation of 2-aza-1,3-dienes 2a-g containing a potential leaving group at the 1-position. Simple alcohols (methanol and ethanol) react similarly with la,b in the presence of sodium carbonate to afford 2h-j. Utilization of 2 in the hetero Diels-Alder reaction with electron-deficient dienophiles is described.
• Reaction of methyl (E)-2-phenyl-1-azirine-3-acrylates with hydrazines and amidines. Synthetic and mechanistic implications
  作者：Albert Kascheres、Cecilia M. A. Oliveira、Mariangela B. M. De Azevedo、Cintia M. S. Nobre

  DOI：10.1021/jo00001a004

  日期：1991.1

  1-Azirines 2a-b react with hydrazine in methanol to produce hexahydropyrrolo[3,2-c]pyrazol-5-ones 3a-b. The process is suggested to involve intramolecular interception of an unstable 4-aminopyrazoline intermediate resulting from C=N bond cleavage. Reaction of 2a with phenylhydrazine similarly affords 3c. In dimethyl sulfoxide, on the other hand, formamidine, guanidine, and hydrazine afford imidazole 4, pyrimidines 5a-b, amino-s-triazine 6, or triazole 9 as a consequence of C-C bond cleavage in aziridine intermediate 8. The intermediacy of tautomers is proposed to account for the diversity of products in this case.