methyl 2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: Methyl 2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂
• 分子量: 204.269
• InChiKey: HXIAAHBJNNQYCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1,1-二甲氧基乙基)苯 在 吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 gallium(III) bromide 、 苯甲酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl 2,2-dimethyl-3-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三卤化镓催化烯醇衍生物与甲硅烷基乙缩醛的偶合反应

  摘要：

  GaBr 3催化烯醇衍生物与甲硅烷基烯酮缩醛之间发生交叉偶联反应，得到相应的α-烯基酯。GaBr 3表现出最有效的催化能力，而其他金属盐（例如BF 3 OEt 2，AlCl 3，PdCl 2和镧系三氟甲磺酸盐）无效。各种类型的烯醇醚和羧酸乙烯酯作为烯醇衍生物都适合这种偶联。与甲硅烷基乙烯酮缩醛的反应范围也很宽。我们通过NMR光谱法成功地观察到烷基镓中间体，提示了GaBr 3之间涉及抗碳藻糖基化的机理，烯醇衍生物和甲硅烷基烯酮乙缩醛，然后从烷基镓中进行顺-β-烷氧基消除。根据动力学研究，使用乙烯基醚和羧酸乙烯酯的反应限制周转步骤分别涉及顺-β-烷氧基消除和抗羰基镓化反应。因此，离去基团对反应的进行有重要影响。理论计算分析表明，适度的镓路易斯酸将有助于烷基镓中间体的柔性构象变化，并有助于在β-烷氧基消除过程中裂解碳氧键，这是反应中的周转限制步骤。在乙烯基醚和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间。

  DOI：

  10.1002/chem.201602150

文献信息

• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• Carbogallation of Alkynes Using Gallium Tribromide and Silyl Ketene Acetals and Synthetic Application to Cross-Coupling with Aryl Iodides
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Hiroki Ueda、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/chem.201102255

  日期：2011.9.26

  Try substituted alkynes with GaBr3: The regio‐ and stereoselective carbogallation of alkynes has been achieved by a simple treatment of GaBr3, alkynes, and ketene silyl acetals. The produced alkenylgallium compounds can be used for the synthesis of selective trisubstituted alkenes through successive cross‐coupling with aryliodides (see scheme). The usability of the carbogallation was presented by the

  尝试用GaBr 3取代炔烃：通过对GaBr 3，炔烃和乙烯酮甲硅烷基缩醛的简单处理，实现了炔烃的区域和立体选择性碳氢化。产生的烯基镓化合物可通过与芳基碘化物的连续交叉偶联而用于合成选择性三取代的烯烃（参见方案）。通过从海草Cymodocea nodosa提取的甲肾上腺素的nodosol的全合成，可以显示出碳糖化的可用性。
• Gallium Tribromide Catalyzed Coupling Reaction of Alkenyl Ethers with Ketene Silyl Acetals
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Hiroki Ueda、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201203778

  日期：2012.8.6

  couple: The α‐alkenylation of esters was accomplished by GaBr3‐catalyzed coupling between alkenyl ethers and ketene silyl acetals. In this reaction system, various alkenyl ethers, including those with vinyl and substituted alkenyl groups, were applicable, and the scope of applicable ketene silyl acetals was sufficiently broad. The mechanism is also discussed.

  A“Ga'llant夫妇：酯的α烯基化物通过贾布尔完成3链烯基醚和甲硅烷基烯酮缩醛之间催化的耦合。在该反应体系中，各种链烯基醚，包括那些具有乙烯基和取代的链烯基，被适用，并适用烯酮甲硅烷基乙缩醛的范围为足够宽。的机理进行了讨论。
• Regio- and Stereoselective Carbobismuthination of Alkynes
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Midori Takeuchi、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1002/anie.201107127

  日期：2012.1.23

  Three become one: The first carbobismuthination of alkynes has been accomplished by the simple reaction of an alkyne, BiBr3, and a ketene silyl acetal to produce an alkenylbismuth with high stereo‐ and regioselectivity (see scheme). X‐ray crystallographic analysis of the alkenylbismuth product and control experiments using α‐bismuthino ester revealed the reaction mechanism.

  三变成一：炔烃的第一次碳羰基甲基化是通过炔烃，BiBr 3和乙烯酮甲硅烷基缩醛的简单反应完成的，以生产具有高立体选择性和区域选择性的烯基铋（参见方案）。链烯基铋产物的X射线晶体学分析和使用α-铋元素酯的对照实验揭示了反应机理。
• Nishimoto, Yoshihiro; Moritoh, Ryosuke; Yasuda, Makoto, Angewandte Chemie - International Edition, 2009, vol. 48, p. 4577 - 4580
  作者：Nishimoto, Yoshihiro、Moritoh, Ryosuke、Yasuda, Makoto、Baba, Akio

  DOI：——

  日期：——