ethyl 2-oxo-4-(o-tolyl)but-3-ynoate | 1330009-38-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-(o-tolyl)but-3-ynoate
• 英文别名: ethyl 4-(2-methylphenyl)-2-oxobut-3-ynoate
• CAS: 1330009-38-5
• 化学式: C₁₃H₁₂O₃
• 分子量: 216.236
• InChiKey: OPMXZSZNEIRZKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-(o-tolyl)but-3-ynoate 在 Candida parapsilosis ATCC 7330 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以74%的产率得到(S)-ethyl 2-hydroxy-4-o-tolylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Biocatalytic deracemization of alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates using whole cells of Candida parapsilosis ATCC 7330

  摘要：

  Racemic alkyl-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates were deracemized to the (S)-alky1-2-hydroxy-4-arylbut-3-ynoates in excellent enantiomeric excesses (up to >99%) and good isolated yields (up to 81%) with the biocatalyst Candida parapsilosis ATCC 7330. The absolute configuration of the resulting enantiomer was assigned by H-1 NMR using Mosher's method. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.11.021
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基甲苯 、 2-(n-甲氧基-n-甲基氨基)-2-氧代乙酸乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以63%的产率得到ethyl 2-oxo-4-(o-tolyl)but-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  阳离子手性PdII Lewis酸催化的硝基的不对称“乙炔” [3 + 2]环加成反应

  摘要：

  已经开发出对映体和硝酮的高度对映选择性的[3 + 2]环加成反应。很大体积的配体DTBM-SEGPHOS用于在线性乙炔双极性亲和体的远端反应中心进行有效的不对称诱导，并通过硝酮的配位防止Pd II催化剂失活。该反应在炔酮和硝酮中具有广泛的底物范围。

  DOI：

  10.1002/asia.201801016

文献信息

• Synthesis of α-(4-Oxazolyl)amino Esters via Brønsted Acid Catalyzed Tandem Reaction
  作者：Ansoo Lee、Seohee Oh、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01212

  日期：2018.6.1

  A one-step, Brønsted acid catalyzed tandem reaction for the synthesis of α-(4-oxazolyl)amino esters was developed. 4-Nitrobenzenesulfonic acid was found to be an efficient catalyst for the coupling of ethyl 2-oxobut-3-ynoates with amides to provide various α-(4-oxazolyl)amino esters. The experimental and X-ray crystallographic data suggest that a series of bond-forming reactions including imine formation

  开发了一步一步布朗斯台德酸催化串联反应合成α-（4-恶唑基）氨基酯的方法。发现4-硝基苯磺酸是使2-氧代丁-3-炔酸乙酯与酰胺偶联以提供各种α-（4-恶唑基）氨基酯的有效催化剂。实验和X射线晶体学数据表明，包括亚胺形成，分子间迈克尔加成和分子内迈克尔加成在内的一系列成键反应涉及生成恶唑和氨基酸官能团。
• An Unprecedented Organocascade Synthesis of Functionalized Bicyclic Nitrones from 2‐Aminomalonate Derived Nucleophiles and 1‐Nitro‐1,3‐Enynes via Allenes Formation and Subsequent Rearrangement
  作者：Wan‐Yun Huang、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.201801161

  日期：2019.1.11

  An efficient organocatalytic cascade reaction for synthesising functionalized bicyclic nitrones is reported. The reaction of dielectrophilic ethyl 2‐(nitromethylene)‐4‐arylbut‐3‐ynoate and (E)‐diethyl 2‐((2‐hydroxybenzylidene)‐amino)malonates to give a unique nitrone scaffold in the presence of a catalytic amount of DABCO is described. The working mechanism was proposed to proceed with allene formation

  报道了用于合成官能化的双环硝酮的有效的有机催化级联反应。在介电量的催化下，2-（硝基亚甲基）-4-芳基丁3-壬酸酯和（E）二乙基2-（（2-羟基苄叉基）-氨基）丙二酸酯的反应生成了独特的硝酮骨架。描述了DABCO。提出了工作机理，以进行亚丙基形成，然后进行分子内环化和硝基中氧原子的重排。在这种简便的化学转化过程中，获得了广泛的底物，其中以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）以中等至良好的收率（19％至79％）分离出双环硝酮。
• Organocatalytic Enantioselective Synthesis of Tetrasubstituted α‐Amino Allenoates by Dearomative γ‐Addition of 2,3‐Disubstituted Indoles to β,γ‐Alkynyl‐α‐imino Esters
  作者：Junxian Yang、Zheng Wang、Zeyuan He、Guofeng Li、Liang Hong、Wangsheng Sun、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.201911420

  日期：2020.1.7

  phosphoric acid catalyzed dearomative γ-addition reaction of 2,3-disubstituted indoles to β,γ-alkynyl-α-imino esters is reported. This method provides access to a series of highly functionalized tetrasubstituted allenes featuring quaternary stereocenters in high yields, and with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities under mild conditions without by-product formation. Representative large-scale

  报道了通过2,3-二取代的吲哚手性磷酸催化的β-γ-炔基-α-亚氨基酯的脱芳香族γ-加成反应，首次不对称合成四取代的α-氨基脲酸酯。此方法可提供一系列具有高收率的高官能化四取代的烯，这些化合物具有四级立体中心，并且在温和条件下具有优异的区域，非对映和对映选择性，而不会形成副产物。还公开了代表性的大规模反应和产物向具有潜在生物活性的各种支架的各种转化。通过对照反应和DFT计算阐明了反应机理。
• Enantioselective aza‐Friedel‐Crafts Reaction of Heteroarenes with in situ Generated Isoxazolium Ions via Chiral Phosphoric Acid Catalysis
  作者：You-Song Cheng、Shih-Hsien Chan、Gunda Ananda Rao、Ramani Gurubrahamam、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/adsc.202100408

  日期：——

  An asymmetric organocatalytic aza-Friedel-Crafts reaction was developed to give the enantioenriched Δ4-isoxazoline scaffold bearing a quaternary-substituted stereogenic centre in good-to-excellent yields and enantioselectivity (50–99%, 55–>99% ee). This protocol involves the in situ generated isoxazolium ions in the presence of a chiral phosphoric acid followed by the heteroarene addition through asymmetric

  开发了一种不对称的有机催化氮杂-弗里德尔-克拉夫茨反应，以从良好到优异的产率和对映选择性（50-99%，55-> 99% ee）得到带有季取代立体中心的对映体富集的 Δ 4 -异恶唑啉支架。该协议涉及在手性磷酸存在下原位生成的异恶唑离子，然后通过不对称反阴离子导向催化进行杂芳烃加成。
• Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Acyclic Vinylketene Silyl Acetals with Acyclic Ketimines
  作者：Kazuki Ogura、Tsunayoshi Takehara、Takeyuki Suzuki、Shuichi Nakamura

  DOI：10.1002/adsc.202100872

  日期：2021.10.5

  from alkynyl ketoesters was developed. Excellent yields and enantioselectivities were obtained from the reaction using bis(imidazoline)-Zn(II) catalyst. Based on experiments and MO calculation, a plausible transition state was proposed to explain the stereoselectivity of the reaction. The obtained products were converted into various amines and a lactam. This process provides an efficient route for

  开发了无环乙烯基烯酮甲硅烷基缩醛与衍生自炔基酮酯的无环酮亚胺的第一个对映选择性乙烯基曼尼希反应。从使用双(咪唑啉)-Zn(II)催化剂的反应中获得了优异的产率和对映选择性。基于实验和 MO 计算，提出了一个合理的过渡态来解释反应的立体选择性。所得产物被转化为各种胺和内酰胺。该方法为合成无环δ-氨基-α,β-不饱和羰基化合物及其衍生物提供了有效途径。