1-(allylsulfinyl)-2-nitrobenzene | 1659-00-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(allylsulfinyl)-2-nitrobenzene
• 英文别名: allyl o-nitrophenyl sulphoxide；Allyl-<2-nitro-phenyl>-sulfoxid；Allyl-o-nitrophenylsulfoxid；Allyl-(2-nitro-phenyl)-sulfoxid；Allyl o-nitrophenyl sulfoxide；1-nitro-2-prop-2-enylsulfinylbenzene
• CAS: 1659-00-3
• 化学式: C₉H₉NO₃S
• 分子量: 211.241
• InChiKey: WOGLOTGHJASSNA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  75-76 °C
• 沸点：
  388.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  82.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(allylsulfinyl)-2-nitrobenzene 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 Allyl-o-nitrobenzolsulfenat
  参考文献：
  名称：

  Rates and equilibria in the interconversion of allylic sulfoxides and sulfenates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00710a051
• 作为产物：
  描述：

  双(2-硝基苯基)二硫化物 在 sodium tetrahydroborate 、 双氧水 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(allylsulfinyl)-2-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  Rh催化加氢对烯丙基亚砜的动态动力学拆分：理论和实验相结合的机理研究

  摘要：

  通过将 Mislow [2,3]-σ 重排与催化不对称氢化相结合，证明了烯丙基亚砜的动态动力学拆分 (DKR)。我们的 DKR 的效率通过使用低压氢气来降低相对于 σ 重排速率的氢化速率来优化。动力学研究表明，铑配合物可作为双重催化剂，在催化烯烃氢化的同时加速底物外消旋化。加扰实验和理论模型支持亚砜外消旋的新模式，该模式通过极性溶剂中的铑 π-烯丙基中间体发生。然而，在非极性溶剂中，底物外消旋主要是未催化的。

  DOI：

  10.1021/ja409824b

文献信息

• Dynamic Kinetic Resolution of Allylic Sulfoxides by Rh-Catalyzed Hydrogenation: A Combined Theoretical and Experimental Mechanistic Study
  作者：Peter K. Dornan、Kevin G. M. Kou、K. N. Houk、Vy M. Dong

  DOI：10.1021/ja409824b

  日期：2014.1.8

  with catalytic asymmetric hydrogenation. The efficiency of our DKR was optimized by using low pressures of hydrogen gas to decrease the rate of hydrogenation relative to the rate of sigmatropic rearrangement. Kinetic studies reveal that the rhodium complex acts as a dual-role catalyst and accelerates the substrate racemization while catalyzing olefin hydrogenation. Scrambling experiments and theoretical

  通过将 Mislow [2,3]-σ 重排与催化不对称氢化相结合，证明了烯丙基亚砜的动态动力学拆分 (DKR)。我们的 DKR 的效率通过使用低压氢气来降低相对于 σ 重排速率的氢化速率来优化。动力学研究表明，铑配合物可作为双重催化剂，在催化烯烃氢化的同时加速底物外消旋化。加扰实验和理论模型支持亚砜外消旋的新模式，该模式通过极性溶剂中的铑 π-烯丙基中间体发生。然而，在非极性溶剂中，底物外消旋主要是未催化的。
• Rates and equilibria in the interconversion of allylic sulfoxides and sulfenates
  作者：Reginald Tang、Kurt Mislow

  DOI：10.1021/ja00710a051

  日期：1970.4