but-2-enylidenephenylamine | 71309-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: but-2-enylidenephenylamine
• 英文别名: N-phenylbut-2-en-1-imine
• CAS: 71309-67-6
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• 分子量: 145.204
• InChiKey: XEMHLSLRQWJZDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  but-2-enylidenephenylamine 在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 48.0h， 以84%的产率得到N-(2-buten-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过金属有机框架内的量身定制的孔环境促进沮丧的刘易斯对异质化学选择性加氢

  摘要：

  沮丧的路易斯对（FLP）最近已作为催化氢化的高效无金属催化剂而得到发展，但尚未实现其在化学选择氢化中的性能，特别是在非均相系统中的性能。在此，我们证明，通过调整金属有机骨架（MOF）中的孔环境，FLP不仅可以稳定，而且在α，β-不饱和有机化合物的化学选择性加氢中也可以开发出有趣的性能，而这是无法实现的。均质系统中的FLP。在中等压力下使用氢气，固定在MOF上的FLP具有开放的金属位点和孔壁上的羟基，可以用作高效的非均相催化剂，以选择性地还原α中的亚胺键，

  DOI：

  10.1002/anie.201903763
• 作为产物：
  描述：

  N-cyclopropylmethylenephenylamine 在 [^i-PrNDI]Ni₂(C₆H₆) 、 均三甲苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到but-2-enylidenephenylamine
  参考文献：
  名称：

  激活三元环的双核途径

  摘要：

  描述了乙烯基氮丙啶和乙烯基环丙烷的双核，应变诱导的开环反应。先前报道的[NDI] Ni 2（C 6 H 6）络合物（NDI =萘啶-二亚胺）通过C–N氧化加成与N-甲苯磺酰基-2-乙烯基氮丙啶反应生成二镍金属环产物。基于该化学计量反应性，[NDI] Ni 2（C 6 H 6）配合物被证明是将乙烯基环丙烷重排为环戊烯的高活性催化剂。值得注意的是，与非催化热重排相比，2-苯基-1-乙烯基环丙烷在受阻较小的C–C键处进行区域选择性活化。DFT计算提供了对Ni-Ni键沿催化途径稳定关键中间体和过渡态的能力的了解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00862

文献信息

• Switching the<i>N</i>-Alkylation of Arylamines with Benzyl Alcohols to Imine Formation Enables the One-Pot Synthesis of Enantioenriched α-<i>N</i>-Alkylaminophosphonates
  作者：Natalie Hofmann、Kai C. Hultzsch

  DOI：10.1002/ejoc.201900209

  日期：2019.6.2

  The base‐free N‐alkylation of anilines with benzylic alcohols can be switched in favor of imine formation simply by switching between a closed and an open reaction system. Further functionalization of the in situ synthesized imine leads to α‐N‐alkylaminophosphonates via a one‐pot procedure in an atom‐economic fashion.

  游离碱- Ñ与苄醇苯胺烷基化可有利于形成亚胺简单地通过封闭和开放的反应体系之间进行切换来切换。原位合成亚胺的进一步功能化通过原子经济方式的一锅法制得α- N-烷基氨基膦酸酯。
• Understanding α,β-Unsaturated Imine Formation from Amine Additions to α,β-Unsaturated Aldehydes and Ketones: An Analytical and Theoretical Investigation
  作者：Adam D. J. Calow、Jorge J. Carbó、Jessica Cid、Elena Fernández、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/jo5007366

  日期：2014.6.6

  and DFT calculations have been used to understand what factors govern the selectivity in the addition of primary amines to α,β-unsaturated aldehydes and ketones, i.e., 1,2- versus 1,4-addition. It has been found that the 1,2-addition products (α,β-unsaturated imines following addition and elimination) usually predominate for most systems. However, exceptions, such as methyl vinyl ketone, selectively give

  结合使用原位红外光谱（ReactIR）和DFT计算来了解哪些因素决定了将伯胺添加到α，β-不饱和醛和酮中的选择性，即1,2-对1,4-添加。已经发现，在大多数系统中，1,2-加成产物（加成和消除后的α，β-不饱和亚胺）通常占主导地位。但是，诸如甲基乙烯基酮之类的例外情况会选择性地产生1,4-加成产物。这已通过DFT计算得到了合理化，该计算表明涉及主要构象效应，主要受羰基取代基的空间效应控制，从而形成了一种模型，该模型提供了简单，可预测的α，β-不饱和亚胺制备方法，可用于原位合成。
• The preparation and photocatalytic activity of Ag-Pd/g-C3N4 for the coupling reaction between benzyl alcohol and aniline
  作者：Jingjing Ma、Xiujuan Yu、Xiaoling Liu、Haiying Li、Xueli Hao、Jingyi Li

  DOI：10.1016/j.mcat.2019.110533

  日期：2019.10

  catalyst, and the amount of reactants. The optimal reaction conditions are 6 ml of n-hexane, 1.4 mmol of Cs2CO3, 50 mg of the Ag-Pd/g-C3N4 (2 wt%, 1:1), and 2:1 mol ratio of benzyl alcohol and aniline. Under optimal reaction conditions, alcohol derivatives and amine derivatives were investigated to determine the suitable range of the catalyst for alcohols and amines. Then, the effects of different light

  本研究以三聚氰胺制备载体gC 3 N 4，用NaBH 4还原法合成Ag-Pd / gC 3 N 4催化剂。不同的表征技术，包括SEM，TEM，XRD，UV-vis DRS，XPS，光致发光光谱（PL）和BET，被用来研究所制备样品的形貌和光学性质。Ag-Pd / gC 3 N 4催化剂用于由苯甲醇和苯胺合成亚胺。结果表明，当Ag和Pd的总负载量为2 wt％，且Ag和Pd的质量比为1：1时，催化剂的活性最高（苯胺的最高转化率为86.7％）。选择性> 99％。）。通过改变溶剂的类型，碱的类型和数量，催化剂的类型以及反应物的数量来优化反应。最佳反应条件为6毫升正己烷，1.4毫摩尔的Cs 2 CO 3，50毫克银-钯的/ GC 3 Ñ 4（2wt％，1∶1）和2∶1摩尔比的苯甲醇和苯胺。在最佳反应条件下，对醇衍生物和胺衍生物进行了研究，以确定适合醇和胺的催化剂的范围。然后，探索了不同的光强度和波长
• An Efficient Microwave Method for the Synthesis of Imines
  作者：Emily C. Border、Victoria L. Blair、Philip C. Andrews

  DOI：10.1071/ch14659

  日期：——

  A large variety of aryl and heterocyclic chiral and achiral imines can be generated simply, efficiently, and cleanly through the use of microwave irradiation and the use of a small amount of molecular sieve. Reactions are rapid and complete in a matter of minutes, and can be quantitative, reducing significantly the time and amount of solvents used in compound isolation and purification.

  通过使用微波辐照和少量分子筛，可以简单、高效、干净地生成大量芳基和杂环手性和非手性亚胺。反应迅速，几分钟内即可完成，而且可以定量，大大减少了化合物分离和纯化所需的时间和溶剂用量。
• Khan, Naseem H.; Zuberi, Rashid H.; Siddiqui, Amin A., Synthetic Communications, 1980, vol. 10, # 5, p. 363 - 372
  作者：Khan, Naseem H.、Zuberi, Rashid H.、Siddiqui, Amin A.

  DOI：——

  日期：——