N-cyclopropylmethylenephenylamine | 86448-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-cyclopropylmethylenephenylamine
• 英文别名: N-cyclopropylmethylideneaniline；(cyclopropylmethylene)aniline；1-cyclopropyl-N-phenylmethanimine
• CAS: 86448-17-1
• 化学式: C₁₀H₁₁N
• 分子量: 145.204
• InChiKey: WGKJAYZKLGDMGE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.6±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-cyclopropylmethylenephenylamine 在 [^i-PrNDI]Ni₂(C₆H₆) 、 均三甲苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到but-2-enylidenephenylamine
  参考文献：
  名称：

  激活三元环的双核途径

  摘要：

  描述了乙烯基氮丙啶和乙烯基环丙烷的双核，应变诱导的开环反应。先前报道的[NDI] Ni 2（C 6 H 6）络合物（NDI =萘啶-二亚胺）通过C–N氧化加成与N-甲苯磺酰基-2-乙烯基氮丙啶反应生成二镍金属环产物。基于该化学计量反应性，[NDI] Ni 2（C 6 H 6）配合物被证明是将乙烯基环丙烷重排为环戊烯的高活性催化剂。值得注意的是，与非催化热重排相比，2-苯基-1-乙烯基环丙烷在受阻较小的C–C键处进行区域选择性活化。DFT计算提供了对Ni-Ni键沿催化途径稳定关键中间体和过渡态的能力的了解。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00862
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 环丙甲醛 在 3 A molecular sieve 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以65%的产率得到N-cyclopropylmethylenephenylamine
  参考文献：
  名称：

  纳德模型19

  摘要：

  N-（环丙基亚甲基）苯胺（1a-c），环丙基2-吡啶基酮（5-c）和环丙基甲基苯丙酮酸乙酯（14）已被1,4-二氢吡啶[3,5-二乙氧基羰基-2,6-取代二甲基-1，4-二氢吡啶（2）和/或1-苄基-1，4-二氢烟碱酰胺（7）]在镁离子存在下并通过氢化锡。与1，4-二氢吡啶的反应在还原步骤中不涉及三元环的裂解。从2-吡啶基2，2-二甲基环丙基酮（5b）中观察到的无环产物是在羰基官能团降低之前环裂解的结果。相反，减少1a-c和5-c被氢化锡导致环丙烷部分已开环的产物。这些发现支持了使用NADH模型进行还原的氢化物转移机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91269-4

文献信息

• Photochemically Promoted Aza-Diels–Alder-Type Reaction: High Catalytic Activity of the Cr(III)/Bipyridine Complex Enhanced by Visible Light Irradiation
  作者：Noriyoshi Arai、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00838

  日期：2017.7.21

  Aza-Diels–Alder-type cycloaddition reactions between a range of N-arylimines and functionalized alkenes were effectively catalyzed by the Cr(III)/bipyridine complex under irradiation of blue light, to give the corresponding 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives in high yields with excellent diastereoselectivity. Typically, the reaction of benzylideneaniline with 1-vinyl-2-pyrrolidinone proceeded

  Cr（III）/联吡啶配合物在蓝光照射下可有效催化一系列N-芳基丙氨酸和官能化烯烃之间的Aza-Diels-Alder型环加成反应，得到相应的1,2,3,4-四氢喹啉高产率的非对映异构体衍生物。通常，亚苄基苯胺与1-乙烯基-2-吡咯烷酮的反应在底物与催化剂的摩尔比（S / C）为1000的情况下平稳进行，并在室温（20–25°C）下4小时内完成，从而获得环加成产物的产率为97％。
• Cross dehydrogenative coupling strategy for allylation of benzylanilines promoted by DDQ
  作者：Ruimei Xiong、Muhammad Ijaz Hussain、Qing Liu、Wen Xia、Yan Xiong

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130798

  日期：2020.1

  A cross dehydrogenative coupling strategy for allylation of benzylanilines promoted by DDQ is reported, which uses nonmetallic quinone DDQ as an oxidant in the allylation of N-benzylanilines under mild conditions. C–C bond with high selectivity and activity was constructed in this reaction and homoallylic amines were obtained with yields of up to 99%.

  报道了由DDQ促进的苄基苯胺的烯丙基化的交叉脱氢偶联策略，其在温和条件下在N-苄基苯胺的烯丙基化中使用非金属醌DDQ作为氧化剂。在该反应中构建了具有高选择性和活性的C–C键，并以高达99％的产率获得了均烯丙基胺。
• Cross-dehydrogenative coupling strategy for phosphonation and cyanation of secondary N-alkyl anilines by employing 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone
  作者：Qing Liu、Shuchen Yu、Liangzhen Hu、Muhamad Ijaz Hussain、Xiaohui Zhang、Yan Xiong

  DOI：10.1016/j.tet.2018.10.058

  日期：2018.12

  has been developed firstly under mild reaction conditions. Based on detailed optimization of reaction conditions, the substrate generality of N-alkyl anilines and various hydrogen phosphonates has been investigated, and a series of versatile α-aminophosphonates and α-aminonitriles were therefore furnished in good to excellent yields. A plausible collective reaction mechanism through dehydrogenation to

  首先在温和的反应条件下开发了无金属的膦酸和仲N-烷基苯胺氰化的交叉脱氢偶联策略。在详细优化反应条件的基础上，研究了N-烷基苯胺和各种膦酸氢盐的底物通用性，因此提供了一系列通用的α-氨基膦酸酯和α-氨基腈，收率良好至优异。提出了通过脱氢形成亚胺，然后分别形成α-氨基膦酸酯和α-氨基腈的合理的集体反应机理。
• Water-promoted one-pot vinylogous Mannich-type reaction of trimethylsilyloxyfuran
  作者：Grégory Landelle、Aurélie Claraz、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.115

  日期：2012.5

  during the formation of imines from aldehydes 1 and amines 2, is employed to promote the one-pot Mannich reaction of trimethylsilyloxyfuran 3a without addition of extra solvent or catalyst. This clean and quick reaction allows the obtention of a series of 5-substituted γ-butenolides 4 with good yields and modest diastereomeric ratio. A large panel of substituents is tolerated ranging from aliphatic chains

  由醛1和胺2形成亚胺期间在现场生成的水可用于促进三甲基甲硅烷氧基呋喃3a的一锅法曼尼希反应，而无需添加额外的溶剂或催化剂。这种清洁和快速的反应使得能够获得一系列具有良好收率和适度非对映异构体比率的5-取代的γ-丁烯内酯4。从脂族链到芳族或杂芳族环，容许大量取代基。
• Mechanistic Studies of Hydride Transfer to Imines from a Highly Active and Chemoselective Manganate Catalyst
  作者：Frederik Freitag、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1021/jacs.9b05024

  日期：2019.7.24

  highly active and chemoselective manganese catalyst for the hydrogenation of imines. The catalyst has a large scope, can reduce aldimines and ketimines, and tolerates a variety of functional groups, among them hydrogenation sensitive examples such as an olefin, a ketone, nitriles, nitro groups and an aryl iodo substituent or a benzyl ether. We could investi-gate the transfer step between imines and the

  我们介绍了一种用于亚胺加氢的高活性和化学选择性锰催化剂。该催化剂适用范围广，可还原醛亚胺和酮亚胺，可耐受多种官能团，其中对氢化敏感的例子如烯烃、酮、腈、硝基和芳基碘取代基或苄基醚。我们可以详细研究亚胺和氢化物配合物之间的转移步骤。我们发现配体的双重去质子化是必不可少的，过量的碱不会导致转移步骤中的更高速率。我们将实际的加氢催化剂鉴定为 K-Mn-双金属物种，并且可以通过 X 射线分析获得氢化物转移后形成的 K-Mn 配合物的结构。核磁共振实验表明氢化物转移是一个明确定义的反应，这是亚胺的一级，双金属（K-Mn）氢化物的一级，并且速率与钾碱的浓度无关。我们提出了一种外球机制，其中质子似乎不参与速率确定步骤，导致底物中的瞬态带负电荷的氮原子与 HOtBu（2-methylpropan-2-ol）迅速反应以产生胺。这是基于几个观察结果，例如反应速率不依赖于 HOtBu 浓度，没有可观察到的锰酰胺