9-isopropyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane | 51475-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 金属杂环化合物
• 英文名称: 9-isopropyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 9-Borabicyclo[3.3.1]nonane, 9-(1-methylethyl)-；9-propan-2-yl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
• CAS: 51475-51-5
• 化学式: C₁₁H₂₁B
• 分子量: 164.099
• InChiKey: YWFBALMIJGKTEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-isopropyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 在 KH activated aith LiAlH₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新的基于11B NMR的直接分析通过硼氢化钾的有机硼烷。

  摘要：

  通过与活化的KH（KH）反应，将代表性的有机硼烷混合物定量转化为氢硼化物，使其能够通过（11）B NMR进行详细分析。通过用氢化铝锂（LAH）的THF溶液处理商用KH，通过扫描电子显微镜（SEM）揭示了表面形态的显着变化。能量分散光谱法（EDS）用于揭示LAH处理在KH表面沉积了大量未知的含铝物质，从而赋予KH独特的反应性。通过用氢取代仅带碳连接的负电性基团（例如OR，卤素），即使是位阻最高的有机硼烷也可以定量地转化为其氢硼化物。通过这种简单的KH治疗，复杂的有机硼烷反应混合物转化为相应的硼氢化物，其（11）B NMR谱图通常显示存在的单个物质的已分解信号。这些信号的积分提供了有关混合物中每种成分相对含量的定量信息。还已经确定了有关α-，β-和γ-取代基作用的新方法，这些方法为确定由常见的有机硼烷工艺（例如，硼氢化）产生的有机硼烷混合物中的异构体分布提供了一种新的简单技术。此外，这些混合物的（1）H耦合（11）B

  DOI：

  10.1021/jo020736+
• 作为产物：
  描述：

  异丙基溴化镁 、 9-(triisopropylsilylthio)-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以89%的产率得到9-isopropyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  新的基于11B NMR的直接分析通过硼氢化钾的有机硼烷。

  摘要：

  通过与活化的KH（KH）反应，将代表性的有机硼烷混合物定量转化为氢硼化物，使其能够通过（11）B NMR进行详细分析。通过用氢化铝锂（LAH）的THF溶液处理商用KH，通过扫描电子显微镜（SEM）揭示了表面形态的显着变化。能量分散光谱法（EDS）用于揭示LAH处理在KH表面沉积了大量未知的含铝物质，从而赋予KH独特的反应性。通过用氢取代仅带碳连接的负电性基团（例如OR，卤素），即使是位阻最高的有机硼烷也可以定量地转化为其氢硼化物。通过这种简单的KH治疗，复杂的有机硼烷反应混合物转化为相应的硼氢化物，其（11）B NMR谱图通常显示存在的单个物质的已分解信号。这些信号的积分提供了有关混合物中每种成分相对含量的定量信息。还已经确定了有关α-，β-和γ-取代基作用的新方法，这些方法为确定由常见的有机硼烷工艺（例如，硼氢化）产生的有机硼烷混合物中的异构体分布提供了一种新的简单技术。此外，这些混合物的（1）H耦合（11）B

  DOI：

  10.1021/jo020736+
• 作为试剂：
  描述：

  异丙苯 在 溴 、 9-isopropyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-苯基-2-丙醇
  参考文献：
  名称：

  用于合成的有机硼烷。11. 1在溴与有机硼烷的黑暗反应中制备烷基溴化物2,3对三烷基硼烷中的α氢自由基溴化具有优异的反应活性

  摘要：

  三种异构体tributylboranes（三-的反应Ñ丁基，三异丁基和三-仲丁基时四氯化碳作为溶剂丁基）在黑暗溴引起既丁基溴和溴化氢。硼烷和溴的消失速率基本上相等，并在顺序降低仲丁基丁基> Ñ-丁基>异丁基。但是，在反应的初始阶段，相应的丁基溴的出现速度要慢得多，并且溴化氢的形成非常迅速。反应中产生的溴化氢量在1小时内达到峰值，然后随时间减少。在环己烷中获得相似的结果。在二氯甲烷中，溴和三丁基硼烷的初始消失速率与在四氯化碳和环己烷中获得的结果非常接近。但是，形成丁基溴的速率基本上与硼烷的消失速率相同。此外，仅形成少量的溴化氢，并且烷基溴化物的收率高。在四氢呋喃中 三正丁基硼烷和三仲丁基硼烷的反应速率与相应的溴丁烷的生成速率相似。提议该反应涉及溴或其与THF的络合物对三丁基硼烷的缓慢，直接的亲电子进攻。而在四氯化碳，环己烷和二氯甲烷中，发生了快速的，最初为自由基的溴化反应，然后缓慢地将生成的

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(88)90013-0

文献信息

• Iron Phosphine Catalyzed Cross-Coupling of Tetraorganoborates and Related Group 13 Nucleophiles with Alkyl Halides
  作者：Robin B. Bedford、Peter B. Brenner、Emma Carter、Jamie Clifton、Paul M. Cogswell、Nicholas J. Gower、Mairi F. Haddow、Jeremy N. Harvey、Jeffrey A. Kehl、Damien M. Murphy、Emily C. Neeve、Michael L. Neidig、Joshua Nunn、Benjamin E. R. Snyder、Joseph Taylor

  DOI：10.1021/om500518r

  日期：2014.10.27

  Iron phosphine complexes prove to be good precatalysts for the cross-coupling of alkyl, benzyl, and allyl halides with not only aryl triorganoborate salts but also related aluminum-, gallium-, indium-, and thallium-based nucleophiles. Mechanistic studies revealed that while Fe(I) can be accessed on catalytically relevant time scales, lower average oxidation states are not formed fast enough to be relevant

  膦铁络合物被证明是烷基，苄基和烯丙基卤化物与三有机硼酸酯芳基盐以及相关的铝，镓，铟和al基亲核试剂交叉偶联的良好预催化剂。机理研究表明，虽然可以在催化相关的时间范围内访问Fe（I），但形成的较低平均氧化态的速度不足以与催化相关。EPR光谱研究表明，在具有一系列13族亲核试剂的代表性催化反应和相关过程中，存在双（二膦）铁（I）配合物。通过Mössbauer光谱学和单晶X射线结构分析研究了孤立的例子，而通过色散校正的B3LYP DFT计算探测了电子结构。小号= 1 / 2物种与不等价膦施主环境单（二膦）合铁（I）物质的形成是一致的。对模型配合物的DFT分析使我们可以排除T形的Fe（I）结构，因为这被认为是高自旋的。
• Copper-catalyzed cross-coupling of aryl-, primary alkyl-, and secondary alkylboranes with heteroaryl bromides
  作者：Allison M. Bergmann、Adam M. Oldham、Wei You、M. Kevin Brown

  DOI：10.1039/c8cc03145b

  日期：——

  A method for the Cu-catalyzed cross-coupling of both aryl and alkylboranes with aryl bromides is described. The method employs an inexpensive Cu-catalyst and functions for a variety of heterocyclic as well as electron deficient aryl bromides. In addition, aryl iodides of varying substitution patterns and electronic properties work well.

  描述了一种用于Cu催化的芳基和烷基硼烷与芳基溴化物的交叉偶联的方法。该方法使用廉价的Cu催化剂，并且对多种杂环以及电子不足的芳基溴化物起作用。另外，具有不同取代模式和电子性质的芳基碘化物效果很好。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Cross-Coupling with Secondary Alkylboranes
  作者：Yuto Yasuda、Kazunori Nagao、Yoshinori Shido、Seiji Mori、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/chem.201501055

  日期：2015.6.26

  of the copper‐catalyzed coupling reactions between organoboron compounds and allylic phosphates is expanded significantly by employing triphenylphosphine as a ligand for copper, allowing the use of secondary alkylboron compounds. The reaction proceeds with complete γ‐E‐selectivity and preferential 1,3‐syn stereoselectivity. The reaction of γ‐silicon‐substituted allylic phosphates affords enantioenriched

  通过使用三苯基膦作为铜的配体，有机硼化合物与烯丙基磷酸酯之间铜催化的偶联反应的范围大大扩展，从而允许使用仲烷基硼化合物。反应以完全的γ- E-选择性和优先的1,3-顺式立体选择性进行。γ-硅取代的烯丙基磷酸酯的反应可提供对映体富集的α-立体异构烯丙基硅烷。
• Organoborierung von alkinylstannanen
  作者：Bernd Wrackmeyer、Klaus Wagner、Sultan T. Abu-Orabi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80133-5

  日期：1988.6

  The influence of functional groups in R1 on the course of the organoboration reaction of alkynylstannanes 1, Me3SnCCR1 (R1 = OEt (a), 3-Methoxyphenyl (b), 2-Pyridyl (c)) has been studied. The reaction of 1 with triethylborane (2) yields the products (4), with the stannyl and boryl groups always in the cis-position. In the case of the reaction between 2 and 1c it has been observed for the first time

  官能团R中的影响1对alkynylstannanes的organoboration反应过程1中，Me 3 SnCCR 1（R 1 = OET（一），3-甲氧基苯基（b），2-吡啶基（C ^））一直研究过。的反应1用三乙基硼烷（2）得到的产品（4），与总是甲锡和氧硼基团在顺式-位。如果反应在2和1c之间首次观察到有机硼化之后，锡和硼原子之间发生了Me / Et交换（4d）。描述了一种可能的机制。炔烃1c与β-烷基-9-borabicyclo [3.3.1]壬烷3（烷基= Me（a），Et（b），i-Pr（c））立体选择性反应，得到化合物5a，b ，c，其中双环系统已经被一个碳原子扩大，而苯乙烯基和硼基保持在顺式位置。1 H，11 B，13 C，119SnN MR光谱学和分析数据支持化合物4和6的拟议结构。
• Total Synthesis of (+)-Erogorgiaene Using Lithiation–Borylation Methodology, and Stereoselective Synthesis of Each of Its Diastereoisomers
  作者：Tim G. Elford、Stefan Nave、Ravindra P. Sonawane、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/ja207869f

  日期：2011.10.26

  A short (8 steps) synthesis of (+)-erogorgiaene in 44% overall yield from p-methylacetophenone is described. Key steps include lithiation/borylation-protodeboronation to build up the molecule and control the stereochemistry at C1 and C4. The C11 stereochemistry was similarly set up by using lithiation/borylation methodology. The use of a mixed, unhindered borane in the lithiation/borylation reaction

  描述了从对甲基苯乙酮中以 44% 的总产率合成 (+)-erogorgiaene 的短（8 步）合成。关键步骤包括锂化/硼化-原去硼化以构建分子并控制 C1 和 C4 的立体化学。通过使用锂化/硼化方法类似地建立了 C11 立体化学。事实证明，在锂化/硼化反应中使用混合的、不受阻碍的硼烷对于四氢萘酮衍生的氨基甲酸酯控制 C4 立体化学反应的成功至关重要。试剂控制方法的力量在 (+)-erogorgiaene 的所有非对映异构体的立体控制合成中得到了说明。