ethyl 2-acetoxy-3-nitro-4-phenylbut-(3E)-enoate | 1268720-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 2-acetoxy-3-nitro-4-phenylbut-(3E)-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-2-acetyloxy-3-nitro-4-phenylbut-3-enoate
• CAS: 1268720-23-5
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₆
• 分子量: 293.276
• InChiKey: GSRUWXGZXHOVCM-FMIVXFBMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-acetoxy-3-nitro-4-phenylbut-(3E)-enoate 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 (2R)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (4S,5R,2Z)-5-formyl-3-nitro-4-phenylhept-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-消除反应对带有醛的活化硝基烯丙基乙酸的高效有机催化动力学拆分

  摘要：

  已经开发出新颖，有效和空前的有机催化动力学拆分。第一次，通过共轭加成-消除反应，在2（2.5 mol％）存在下，各种醛基乙酸烯丙基酯1a - i用醛进行了拆分。获得具有优异的对映选择性（高达> 99％ee）的致密官能化产物3a - o，并且以良好至优异的光学纯度（高达98％ee）回收未反应的底物1a - i。

  DOI：

  10.1021/ol200133y

文献信息

• Kinetic Resolution of Activated Nitroallylic Acetates with Aldehydes and Ketones through a Conjugate Addition-Elimination SN2′ Process
  作者：Raju Jannapu Reddy、Pei-Hsun Lee、Dhananjay R. Magar、Jung-Hsuan Chen、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201101162

  日期：2012.1

  A unique organocatalytic kinetic resolution (KR) of nitroallylic acetates has been developed. A variety of racemic nitroallylic acetates (1a–n) were resolved with chiral enamines formed in situ from the reaction of aldehydes and ketones with organocatalyst 2b (2.5 mol-%) and 14c (20 mol-%), respectively, through an interesting SN2′ reaction. The densely functionalized products 3–5 were obtained with

  已开发出硝基烯丙基乙酸酯的独特有机催化动力学拆分 (KR)。各种外消旋硝基烯丙基乙酸酯 (1a-n) 分别由醛和酮与有机催化剂 2b (2.5 mol-%) 和 14c (20 mol-%) 反应形成的手性烯胺通过有趣的 SN2 分离' 反应。以高到高的立体选择性（高达> 99:1 dr 和> 99 % ee）以良好到高的化学产率获得了密集功能化的产品 3-5。未反应的起始底物 1a-n 以良好到高的光学纯度（高达 98% ee）回收。动力学拆分的范围和通用性被扩展到包括各种醛和酮作为供体来源的各种硝基烯丙基乙酸酯。确定官能化产物和未反应底物的绝对立体化学。当 (S)-香茅醛在 2b 存在下用 rac-1a 处理得到 12 作为单一非对映异构体，进一步环化得到具有优异立体选择性的四取代环己烷衍生物 13 时，证明了合成应用。提出了过渡态模型来解释 KR 过程中的立体化学偏差。
• Efficient Synthesis of Tetrasubstituted Furans from Nitroallylic Acetates and 1,3-Dicarbonyl/α-Activating Ketones by Feist-Bénary Addition-Elimination
  作者：Wan-Yun Huang、Yi-Chieh Chen、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/asia.201100988

  日期：2012.4

  Pure organic: The synthesis of tetrasubstituted furans often involves transition‐metal catalysis or metal–halogen exchange reactions. A new approach to these heterocycles employs the Feist–Bénary addition–elimination process using nitroallylic acetates and 1,3‐dicarbonyls (see scheme; X=C, O).

  纯有机物：四取代呋喃的合成通常涉及过渡金属催化或金属-卤素交换反应。对这些杂环的一种新方法是采用Feist-Bénary加成-消除工艺，该工艺使用乙酸烯丙酯和1,3-二羰基化合物（请参见方案； X = C，O）。
• Functionalized heterocyclic scaffolds derived from Morita–Baylis–Hillman Acetates
  作者：Huajian Zhu、Nana Shao、Tong Chen、Hongbin Zou

  DOI：10.1039/c3cc43285h

  日期：——

  Five series of heterocycles with extraordinary structural diversity have been regiospecifically synthesized from the same Morita–Baylis–Hillman Acetates (MBHAs). All four potential electrophilic sites (α, β, γ, δ) of MBHAs are proved to be reactive.

  五系列具有非凡结构多样性的杂环化合物已从相同的莫里塔-贝利斯-希尔曼醋酸酯（MBHAs）区域特异性合成。MBHAs的四个潜在电亲核位点（α、β、γ、δ）均已被证明具有反应性。
• An Efficient Friedel-Crafts/Oxa-Michael/Aromatic Annulation: Rapid Access to Substituted Naphtho[2,1-<i>b</i>]furan, Naphtho[1,2-<i>b</i>]furan, and Benzofuran Derivatives
  作者：Shaik Anwar、Wan-Yun Huang、Chih-Hao Chen、You-Song Cheng、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/chem.201204221

  日期：2013.3.25

  naphthofurans and benzofurans are easily accessible by treatment of naphthols/substituted phenols with nitroallylic acetates through a substitution–elimination process promoted by cesium carbonate. Reactions between naphthols and aromatic/heteroaromatic‐substituted nitroallylic acetates gave the desired functionalized naphthofurans in high to excellent chemical yields (14–97 %). On the other hand, treatment of

  通过碳酸铯促进的取代-消除过程，用硝基烯丙基乙酸酯处理萘酚/取代的苯酚很容易获得取代的萘呋喃和苯并呋喃。萘酚与芳族/杂芳族取代的硝基烯丙基乙酸酯之间的反应以高至极好的化学收率（14-97％）提供了所需的官能化萘呋喃。另一方面，用各种硝基烯丙基乙酸酯处理苯酚衍生物（即3-二甲氨基，3-甲氧基和3,5-二甲氧基苯酚）可得到相应的苯并呋喃，其化学收率中等至良好（24-91％）。该反应通过有趣的Friedel-Crafts S N 2'过程进行，然后进行分子内的氧杂-Michael环化和随后的芳构化。对数图（k/ ķ ħ）针对哈米特常数σ p表明良好的线性具有正ρ值，表明初始的Friedel-Crafts型S Ñ 2'处理过程构成的速率决定步骤。该方法已被用于以邻苯二酚和间苯三酚为亲核伴侣的各种新颖的C 2和C 3对称的双呋喃和三呋喃的合成。当使用烷基取代的硝基烯丙基乙酸酯体系时，反应性降低。这可能与这些底物的亲电子特性降低有关。
• Three-Component Organocascade Kinetic Resolution of Racemic Nitroallylic Acetates via Sequential Iminium/Enamine Asymmetric Catalysis
  作者：Suparna Roy、Kwunmin Chen

  DOI：10.1021/ol300783e

  日期：2012.5.18

  Nitroallylic acetates 1a–f have been kinetically resolved via an asymmetric three-component coupling that involves indoles, acrolein, and nitroolefin allylic acetates and is mediated by the chiral catalyst 2 (5 mol %). The reactions proceed via iminium/enamine cascade catalysis. Both recovered starting substrates and reaction products are typically obtained in high chemical yield and in good to excellent

  硝基烯丙基乙酸酯1a – f已通过不对称的三组分偶联而动力学拆分，该偶联涉及吲哚，丙烯醛和硝基烯烃烯丙基乙酸酯，并由手性催化剂2（5 mol％）介导。反应通过亚胺/烯胺级联催化进行。回收的起始底物和反应产物通常都以高化学收率和良好至优异的对映体纯度获得（1a – f的ee为79–95％ee，3a – n的ee为83–99％ee ）。首次证明了高效的三组分有机级联动力学拆分。