(1S,9S,11S)-3-methoxy-5,9-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-trien-11-ol | 1155863-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (1S,9S,11S)-3-methoxy-5,9-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-trien-11-ol
• CAS: 1155863-12-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: YPJQKFOGLKTFFG-OBJOEFQTSA-N

物化性质

• 沸点：
  377.5±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,9S,11S)-3-methoxy-5,9-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-trien-11-ol 在 叔丁基过氧化氢 、 四氧化锇 、 5% Pd-BaSO4 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 220.17h， 生成 (S)-5-methoxy-2,7-dimethyl-2-((R)-5-oxotetrahydrofuran-2-yl)-chroman-4-one
  参考文献：
  名称：

  Diversonol和Lachnone C不对称全合成的统一策略

  摘要：

  通过使用多米诺乙烯醇醛醛-氧杂-迈克尔反应作为对映选择性关键步骤，开发了天然产物曲松酚和lachnone C不对称合成的统一合成策略。进一步的转化包括二羟基化，通过维蒂希反应（Wittig-reaction）引起的内酯开放和内酯化。所获得的色酮内酯，一种霉菌毒素，可以通过狄克曼缩合进一步转化为四氢氧杂蒽酮。该通用方法首次允许对映选择性地获得这些类别的天然产物，并且应适用于四氢黄酮和色酮内酯家族的其他成员。

  DOI：

  10.1002/chem.201102192
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 、 2-羟基-6-甲氧基-4-甲基苯甲醛 在 (S)-2-[bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-triethyl-siloxy-methyl]-pyrrolidine 、 苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.08h， 以84%的产率得到(1S,9S,11S)-3-methoxy-5,9-dimethyl-8,12-dioxatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2(7),3,5-trien-11-ol
  参考文献：
  名称：

  区域选择性和对映选择性 Domino Aldol-Oxa-Michael 反应构建四元 (Chroman) 立体中心

  摘要：

  通过使用二烯胺介导的催化，开发了水杨醛和 β,β-二取代 α,β-不饱和醛的不对称多米诺羟醛-氧杂-迈克尔反应。介绍了导致具有四元（色满）立体中心的新型色满衍生物的立体选择性和区域选择性形成的已开发策略。特别是，具有不同取代模式的水杨醛主导了具有高分子复杂性和骨架多样性的色满衍生物的有效构建，具有优异的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501065

文献信息

• Thieme Chemistry Journal Awardees- Where are They Now? An Asymmetric Organocatalytic Sequence towards 4a-Methyl Tetrahydroxanthones: Formal Synthesis of 4-Dehydroxydiversonol
  作者：Stefan Bräse、Nicole Volz、Manuel Bröhmer、Martin Nieger

  DOI：10.1055/s-0028-1087927

  日期：2009.3

  Tricyclic systems generated by an asymmetric vinylogous aldol-oxa-Michael reaction of salicylaldehydes with seneci­aldehyde were further elaborated using a strategy developed by Tietze et al. to generate 4a-methyl tetrahydroxanthones.

  由水杨醛与千里光醛进行不对称的维尼洛醇-氧杂迈克尔反应生成的三环系统，进一步采用Tietze等人开发的策略，合成了4a-聚甲基四羟基香豆素。
• Regioselective and Enantioselective Domino Aldol-Oxa-Michael Reactions to Construct Quaternary (Chroman) Stereocenters
  作者：Kegang Liu、Xiaohua Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.201501065

  日期：2015.9

  An asymmetric domino aldol–oxa-Michael reaction of salicylaldehydes and β,β-disubstituted α,β-unsaturated aldehydes has been developed by using dienamine-mediated catalysis. The developed strategy leading to the stereoselective and regioselective formation of novel chroman derivatives with quaternary (chroman) stereocenters is presented. Particularly, salicylaldehydes with variously substitution patterns

  通过使用二烯胺介导的催化，开发了水杨醛和 β,β-二取代 α,β-不饱和醛的不对称多米诺羟醛-氧杂-迈克尔反应。介绍了导致具有四元（色满）立体中心的新型色满衍生物的立体选择性和区域选择性形成的已开发策略。特别是，具有不同取代模式的水杨醛主导了具有高分子复杂性和骨架多样性的色满衍生物的有效构建，具有优异的非对映选择性和对映选择性。
• A Unified Strategy for the Asymmetric Total Syntheses of Diversonol and Lachnone C
  作者：Manuel C. Bröhmer、Emmanuel Bourcet、Martin Nieger、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201102192

  日期：2011.12.2

  A unified synthetic strategy for the asymmetric syntheses of the natural products diversonol and lachnone C was developed by using the domino vinylogous aldol–oxa‐Michael reaction as the enantioselective key step. Further transformations include dihydroxylation, lactol‐opening by a Wittig‐reaction, and lactonization. The obtained chromone lactones, a class of mycotoxins, can further be converted to

  通过使用多米诺乙烯醇醛醛-氧杂-迈克尔反应作为对映选择性关键步骤，开发了天然产物曲松酚和lachnone C不对称合成的统一合成策略。进一步的转化包括二羟基化，通过维蒂希反应（Wittig-reaction）引起的内酯开放和内酯化。所获得的色酮内酯，一种霉菌毒素，可以通过狄克曼缩合进一步转化为四氢氧杂蒽酮。该通用方法首次允许对映选择性地获得这些类别的天然产物，并且应适用于四氢黄酮和色酮内酯家族的其他成员。