N-Boc-N-Cbz-allylamine | 121561-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-Boc-N-Cbz-allylamine
• 英文别名: benzyl N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]-N-prop-2-enylcarbamate
• CAS: 121561-52-2
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₄
• 分子量: 291.347
• InChiKey: DAZPIOAFLFIGFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  369.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.104±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-N-Cbz-allylamine 在 叔丁基过氧化氢 、 silver hexafluoroantimonate 、 二氯[2-(4,5-二氢-2-噁唑基)喹啉]钯(II) 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以290 mg的产率得到N-Cbz-N-Boc-1-amino-2-oxo-propane
  参考文献：
  名称：

  受保护的烯丙胺的催化剂控制的瓦克型氧化

  摘要：

  相反：利用 [Pd(quinox)]-TBHP 催化剂体系，受保护的烯丙胺被氧化，具有高选择性，生成甲基酮产物。这与通过底物控制的 Tsuji-Wacker 氧化获得的结果相反，这突出了此处介绍的催化剂控制系统（参见方案）。各种 N 保护基团以高酮选择性进行选择性氧化。TBHP=叔丁基过氧化氢。

  DOI：

  10.1002/anie.201004156
• 作为产物：
  描述：

  benzyl N-[(tert-butoxy)carbonyl]carbamate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 N-Boc-N-Cbz-allylamine
  参考文献：
  名称：

  Grehn, Leif; Ragnarsson, Ulf, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1988, vol. 53, # 11B, p. 2778 - 2786

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Palladium/Phosphorus-Doped Porous Organic Polymer as Recyclable Chemoselective and Efficient Hydrogenation Catalyst under Ambient Conditions
  作者：Zong-Cang Ding、Cun-Yao Li、Jun-Jia Chen、Jia-Hao Zeng、Hai-Tao Tang、Yun-Jie Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1002/adsc.201700374

  日期：2017.7.3

  A new type of phosphorus‐doped porous organic polymer (POP) has been readily synthesized through a Heck reaction, which could be used not only as a support but also a ligand for palladium nanoparticles. The dual‐functional material supported palladium nanocatalyst was used for the efficient and chemoselective hydrogenation of varieties of nitroarenes and α,β‐unsaturated compounds, as well as for the

  通过Heck反应很容易地合成了一种新型的掺磷多孔有机聚合物（POP），它不仅可以用作载体，而且可以用作钯纳米粒子的配体。双功能材料负载的钯纳米催化剂可用于多种硝基芳烃和α，β-不饱和化合物的高效化学选择加氢，以及在室温下于绿色溶剂中于1atm氢气下由2-硝基苯基乙腈合成吲哚。 。在反应进行十次后，没有观察到新纳米催化剂的明显聚集和催化活性的损失。
• Palladium-catalyzed highly regioselective and stereoselective arylation of electron-rich allylamines with aryl bromides
  作者：Zhen Jiang、Lingjuan Zhang、Chaonan Dong、Baode Ma、Weijun Tang、Lijin Xu、Qinghua Fan、Jianliang Xiao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.081

  日期：2012.6

  excellent yields. It was found that the choice of solvent, olefin, additive and temperature has an important influence on the reaction. Worthy of note is that good results were observed only when using N,N-diprotected allylamines containing carbamate moiety, and the steric properties of allylamines also have important impacts on the regiocontrol. The use of TEMPO (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy) or HQ

  在无配体的条件下，已开发出钯催化的，富电子的N，N-二保护烯丙基胺衍生物与各种芳基溴化物的高效Heck芳基化反应。在Pd（OAc）2和合适的添加剂存在下，反应以极好的区域选择性和立体选择性进行，从而仅以良好的产率至优异的产率产生了γ-芳基化的（E）-烯丙胺产物。发现溶剂，烯烃，添加剂和温度的选择对反应有重要影响。值得注意的是，仅当使用N，N时，才能观察到良好的结果。-含有氨基甲酸酯部分的双保护的烯丙胺，以及烯丙胺的空间性质也对区域控制具有重要影响。使用TEMPO（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基）或HQ（对苯二酚）作为添加剂对于确保更快的反应速度也至关重要。该方法提供了一种直接合成各种γ-芳基化，线性（E）-烯丙胺的直接方法。
• Thiophene-Alkyne-Based CMPs as Highly Selective Regulators for Oxidative Heck Reaction
  作者：Ren-Hao Li、Zong-Cang Ding、Cun-Yao Li、Jun-Jia Chen、Yun-Bing Zhou、Xiao-Ming An、Yun-Jie Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01858

  日期：2017.9.1

  as ligands for PdII-promoted organic reactions are reported for the first time. These ligands were utilized as catalytic sites and integrated into the skeleton of conjugated microporous polymers. By employing these CMP materials as selective regulators, oxidative Heck reactions between arylboronic esters and electronically unbiased alkenes provide highly selective linear products.

  首次报道了含有相邻的C≡C基团作为Pd II促进的有机反应的配体的噻吩。这些配体被用作催化位点并整合到共轭微孔聚合物的骨架中。通过将这些CMP材料用作选择性调节剂，芳基硼酸酯与电子无偏烯烃之间的氧化Heck反应可提供高度选择性的线性产物。
• Palladium-Catalyzed Highly Regioselective Mizoroki-Heck Arylation of Allylamines with Aryl Chlorides
  作者：Lingjuan Zhang、Zhen Jiang、Chaonan Dong、Xiao Xue、Ruiying Qiu、Weijun Tang、Huanrong Li、Jianliang Xiao、Lijin Xu

  DOI：10.1002/cctc.201300755

  日期：2014.1

  Palladium catalyst systems for the regioselective Mizoroki–Heck arylation of N,N‐diprotected and N‐protected allylamines with aryl chlorides have been developed. Pd(OAc)2 in combination with appropriate additives could efficiently catalyze the linear arylation of N,N‐diprotected allylamines with aryl chlorides in toluene to give exclusively the γ‐arylated products in good to excellent yields and with

  已经开发出用于N，N-双保护和N-保护的烯丙基胺与芳基氯的区域选择性Mizoroki-Heck芳基化反应的钯催化剂体系。Pd（OAc）2与适当的添加剂结合可以有效地催化N，N-二保护的烯丙胺与甲苯中的芳基氯的线性芳基化反应，从而仅以良好的产率，优异的区域控制和立体控制以及良好的收率提供γ-芳基化产物。功能组耐受性。通过使用Pd（OAc）2和1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁的催化混合物，N的芳基化用芳基氯保护的烯丙胺可以在乙二醇/二甲基亚砜中完成，它具有完全的β-区域选择性和良好的官能团耐受性。发现烯丙胺底物的空间和电子性质对于线性和内部芳基化中的催化活性和区域控制都是至关重要的。
• Conjugated Microporous Polymer as Heterogeneous Ligand for Highly Selective Oxidative Heck Reaction
  作者：Yun-Bing Zhou、Yu-Qing Wang、Li-Chao Ning、Zong-Cang Ding、Wen-Long Wang、Cheng-Ke Ding、Ren-Hao Li、Jun-Jia Chen、Xin Lu、Yun-Jie Ding、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/jacs.7b00643

  日期：2017.3.22

  catalytic ligand for the PdII-catalyzed oxidative Heck reaction with high linear selectivity. The linear selectivity of CMP-1 is about 30 times higher than that of bipyridine-based monomer ligand. This work opens a new front of using CMP as an intriguing platform for developing highly efficient catalysts in controlling the regioselectivity in organic reactions.

  设计并合成了一系列含有 C≡C 键的吡啶型配体用于选择性氧化 Heck 反应。这些配体被用作功能单元并整合到共轭微孔聚合物的骨架中。6,6'-二碘-2,2'-联吡啶和1,3,5-三乙炔苯通过Sonogashira交叉偶联策略缩聚得到CMP-1材料。所得的 CMP-1 用作 PdII 催化的氧化 Heck 反应的多相催化配体，具有高线性选择性。CMP-1 的线性选择性比基于联吡啶的单体配体高约 30 倍。这项工作开辟了使用 CMP 作为开发高效催化剂控制有机反应区域选择性的有趣平台的新前沿。