2,3-Di-O-benzyl-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threitol | 158535-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3-Di-O-benzyl-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threitol
• 英文别名: (2S,3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-bis(phenylmethoxy)butan-1-ol
• CAS: 158535-84-3
• 化学式: C₂₄H₃₆O₄Si
• 分子量: 416.633
• InChiKey: VEPNZTJBBXPZOO-GOTSBHOMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.17
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-Di-O-benzyl-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threitol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (2R,3S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,3-bis(phenylmethoxy)butanal
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 C−H 活化/环异构化串联

  摘要：

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。

  DOI：

  10.1021/ja0746316
• 作为产物：
  描述：

  S-tert-butyl 2-(benzyloxy)ethanethioate 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 N,N-二甲基乙醇胺 、 dicobalt octacarbonyl 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三氟化硼乙醚 、 三氯硅烷 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2,3-Di-O-benzyl-4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-L-threitol
  参考文献：
  名称：

  有机合成中钴络合的丙烯腈：苯甲酰胺E的高度立体选择性全合成

  摘要：

  钴络合的4-甲基戊-2-炔2与O-甲硅烷基烯酮O，S-缩醛3的高度立体选择性羟醛反应提供了顺式羟醛产物，随后通过光学拆分将其转化为（+）-联酰胺E和第二个非对映选择性羟醛反应是关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85036-4

文献信息

• A cobalt-complexed propyanl in organic synthesis: A highly stereoselective total synthesis of bengamide E
  作者：Chisato Mukai、Osamu Kataoka、Miyoji Hanaoka

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85036-4

  日期：1994.9

  A highly stereoselective aldol reaction of the cobalt-complexed 4-methylpent-2-ynal 2 with O-silyl ketene O,S-acetal 3 provided the syn-aldol product, which was subsequently converted to (+)-bengamide E through optical resolution and the second diastereoselective aldol reaction as crucial steps.

  钴络合的4-甲基戊-2-炔2与O-甲硅烷基烯酮O，S-缩醛3的高度立体选择性羟醛反应提供了顺式羟醛产物，随后通过光学拆分将其转化为（+）-联酰胺E和第二个非对映选择性羟醛反应是关键步骤。
• A Rhodium-Catalyzed C−H Activation/Cycloisomerization Tandem
  作者：Christophe Aïssa、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja0746316

  日期：2007.12.1

  A reaction cascade comprising a rhodium-catalyzed C-H activation, a subsequent hydrometalation of an alkylidene cyclopropane in vicinity, regioselective C-C bond activation of the flanking cyclopropane ring, followed by reductive elimination of the resulting metallacycle, opens a new entry into functionalized cycloheptene derivatives. This crossover of C-H activation and higher order cycloaddition

  反应级联反应包括铑催化的 CH 活化，随后附近亚烷基环丙烷的加氢金属化，侧翼环丙烷环的区域选择性 CC 键活化，然后还原消除所得金属环，打开了功能化环庚烯衍生物的新入口。CH 活化和更高级环加成的这种交叉已经以两种不同的形式进行，要么使用带有侧乙烯基吡啶部分的亚烷基环丙烷，要么使用悬垂的醛基作为触发器。该反应耐受各种官能团，使反应位点的手性中心 α 不受影响，并以优异的立体选择性进行。标记实验支持所提出的解释观察到的净环异构化过程的机制。
• Total Synthesis of (−)- and (+)-Lentiginosine
  作者：Kusum L. Chandra、M. Chandrasekhar、Vinod K. Singh

  DOI：10.1021/jo025677e

  日期：2002.6.1

  Total synthesis of (-)-lentiginosine was achieved from D-mannitol using highly stereoselective reactions. Similarly, (+)-lentiginosine was synthesized from L-tartaric acid.

  使用高度立体选择性反应，由D-甘露糖醇可实现（-）-龙胆草碱的全合成。类似地，由L-酒石酸合成（+）-龙胆苷。
• Total Synthesis of Azasugar 1,4-Dideoxy-1,4-imino-D-galacitol
  作者：Partha Sarathi Sadhu、Amlipur Santhoshi、Vaidya Jayathirtha Rao

  DOI：10.5012/bkcs.2012.33.11.3554

  日期：2012.11.20

  A new highly stereoselective synthesis of pyrrolidine azasugar 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-galacitol is being reported herein. The synthesis was achieved in a linear sequence and inexpensive chiral source (+)-diethyl tartarate was used as the starting material. The key step involved during the synthesis was Pd catalysed amino cyclization of alkenylamine, Bose modified Mitsunobu reaction and Sharpless asymmetric dihydroxylation.

  本文报道了吡咯烷氮糖1,4-二脱氧-1,4-亚氨基-D-半乳糖醇的新的高度立体选择性合成。该合成以线性顺序实现，并且使用廉价的手性源(+)-酒石酸二乙酯作为起始材料。合成过程中涉及的关键步骤是Pd催化的烯胺氨基环化、Bose修饰的Mitsunobu反应和Sharpless不对称二羟基化。
• Effective chemoselective deprotection of 3,4-dimethoxybenzyl (3,4DMB) ethers in the presence of benzyl and p-methoxybenzyl (PMB) ethers by phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) (PIFA)
  作者：Kazuhiro Watanabe、Tadashi Katoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.08.049

  日期：2011.10

  In this Letter, a selective deprotection of the alcohol protecting 3,4-dimethoxybenzyl ((DMB)-D-3,4) group is described. The hypervalent iodine(III) reagent phenyliodine bis(trifluoroacetate) (PIFA) is found to be an efficient reagent for the chemoselective deprotection of (DMB)-D-3,4 ethers in the presence of benzyl, p-methoxybenzyl, methoxymethyl, tert-butyldimethylsilyl, and tert-butyldiphenylsilyl ethers under mild conditions. This is the first example of the selective deprotection of the (DMB)-D-3,4 group from a hydroxy group with PIFA. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.