(R)-2-allyl-2-phenylcyclohexan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-allyl-2-phenylcyclohexan-1-one
• 英文别名: (2R)-2-phenyl-2-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₁₅H₁₈O
• 分子量: 214.307
• InChiKey: UFQMSQXHZHRFHU-HNNXBMFYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(4-喹啉基)甲胺 在 palladium 10% on activated carbon 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.08h， 生成 (R)-2-allyl-2-phenylcyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  铜/钯催化的α，β-不饱和酮的1,4还原和不对称烯丙基烷基化：对映​​选择性双重催化

  摘要：

  合作努力：两种有机金属中间体的催化偶联可通过基于Cu / Pd的双重催化（参见方案； LG =离开基团）实现，其中Cu I催化循环催化生成Pd 0催化循环的起始原料。尽管试剂以化学计量存在于反应混合物中并且能够捕获两种活性物质，但所需的反应仍按计划进行。

  DOI：

  10.1002/anie.201208612

文献信息

• Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation of Enol Carbonates
  作者：Barry M. Trost、Jiayi Xu、Thomas Schmidt

  DOI：10.1021/ja9053948

  日期：2009.12.30

  extended to a variety of cyclic or acyclic disubstituted allyl groups. Our mechanistic studies reveal that, similar to the direct allylation of lithium enolates, the DAAA reaction proceeds through an "outer sphere" S(N)2 type of attack on the pi-allylpalladium complex by the enolate. An important difference between the DAAA reaction and the direct allylation of lithium enolates is that in the DAAA reaction

  钯催化的烯醇碳酸酯的脱羧不对称烯丙基烷基化 (DAAA) 作为一种高度化学、区域和对映选择性的过程，用于合成带有季或叔 α-立体中心的酮。发现手性配体 L4 在广泛的环状和非环状酮的 DAAA 中是最佳的，包括具有一个以上可烯醇化质子的简单脂肪族酮。碳酸酯的烯丙基部分已扩展为各种环状或非环状双取代烯丙基。我们的机理研究表明，类似于烯醇锂的直接烯丙基化，DAAA 反应通过烯醇对 pi-烯丙基钯配合物的“外球”S(N)2 类型的攻击进行。DAAA反应与烯醇锂直接烯丙基化的一个重要区别在于，在DAAA反应中，亲核试剂和亲电试剂是同时产生的。由于π-烯丙基钯阳离子必须作为烯醇化物的抗衡离子，烯醇化物可能以紧密离子对的形式存在。这在很大程度上防止了与不同烯醇化物之间的平衡相关的烯醇化物的常见副反应。更温和的反应条件以及更广泛的底物范围也代表了 DAAA 反应相对于预先形成的金属烯醇化物的直接烯丙基化
• Versatile Cu^I/Pd⁰Dual Catalysis for the Synthesis of Quaternary α-Allylated Carbonyl Compounds: Development, Mechanistic Investigations and Scope
  作者：Fady Nahra、Yohan Macé、Arnaud Boreux、Francois Billard、Olivier Riant

  DOI：10.1002/chem.201404015

  日期：2014.8.25

  We report herein a versatile cooperative dual catalysis reaction based on a CuI/Pd0 system. Mechanistic investigation shows that every component plays a crucial role in determining the reaction outcome. The reaction is successfully extended to various substrates; such as α,β‐unsaturated ketones, malonates and coumarins. The strategy tolerates different substitution patterns and affords good yields

  我们在此报告了一种基于Cu I / Pd 0系统的通用协同双重催化反应。机理研究表明，每个组分在确定反应结果中都起着至关重要的作用。反应成功地扩展到了各种底物上。例如α，β-不饱和酮，丙二酸酯和香豆素。该策略容许不同的取代模式，并为每个底物家族提供良好的产率。
• Asymmetric Catalysis with CO ₂ : The Direct α‐Allylation of Ketones
  作者：Gabriele Pupo、Roberta Properzi、Benjamin List

  DOI：10.1002/anie.201601545

  日期：2016.5.10

  combining “enol catalysis” with the use of CO2 as a formal catalyst for asymmetric catalysis, we have now developed a solution to this problem: we report a direct, highly enantioselective and highly atom‐economic Tsuji–Trost allylation of branched ketones with allylic alcohol. Our reaction delivers products bearing quaternary stereocenters with high enantioselectivity and water as the sole by‐product

  在许多生物活性分子中发现了四级立体中心。Tsuji-Trost反应已被证明是强大的C-C键形成过程，至少在原理上，应该非常适合通过酮的α-烯丙基化进入四级立体中心。然而，尽管已知了间接方法，但直到今天，对支链酮的直接，催化不对称α-烯丙基化的反应仍难以捉摸。通过结合使用“烯醇催化”和CO 2作为不对称催化的正式催化剂，我们现已开发出解决该问题的方法：我们报道了支链酮与烯丙醇的直接，高度对映选择性和高度经济的Tsuji-Trost烯丙基化反应。我们的反应可提供带有高对映选择性且带有水作为唯一副产物的带有四元立体中心的产物。我们希望我们的方法学可用于不对称催化，并激发其他高度原子经济转变的设计。
• New Strategy for Forging Contiguous Quaternary Carbon Centers via H2O2-Mediated Ring Contraction
  作者：Weiqing Xie、Jiadong Hu、Xin Yu

  DOI：10.1055/s-0036-1590979

  日期：2017.12

  product synthesis. A general protocol that enables stereospecific construction of all stereoisomers of such a moiety remains elusive. In this article, we will discuss the oxidative ring contraction of all-substituted cyclic α-formyl ketones mediated by H2O2, which provides a facile access to the stereospecific construction of contiguous quaternary carbon centers.

  连续四元碳中心的立体有择构建构成了天然产物合成的主要挑战。使这种部分的所有立体异构体的立体特异性构建成为可能的通用协议仍然难以捉摸。在本文中，我们将讨论由 H2O2 介导的全取代环状 α-甲酰基酮的氧化环收缩，这为连续季碳中心的立体有择构建提供了便利。
• A Method for the Catalytic Enantioselective Synthesis of Chiral α-Azido and α-Amino Ketones from Racemic α-Bromo Ketones, and Its Generalization to the Formation of Bonds to C, O, and S
  作者：Roberto da Silva Gomes、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.9b12315

  日期：2019.12.26

  A new and practical method has been developed for the transformation of racemic α-bromo ketones to chiral α-azido and α-amino ketones with high enantioselectivity using phase transfer, ion-pair mediated reactions with a recoverable chiral quaternary salt (10 mol %) as catalyst in fluorobenzene-water. The process has been generalized to a variety of other attachments including of C, O, S and NHR.

  开发了一种新的实用方法，使用相转移、离子对介导的反应与可回收的手性季盐 (10 mol %) 将外消旋 α-溴酮转化为具有高对映选择性的手性 α-叠氮基和 α-氨基酮在氟苯-水中作催化剂。该过程已推广到各种其他附件，包括 C、O、S 和 NHR。