2-<(trimethylsilyl)methyl>-3-acetoxy-1-butene | 79348-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-<(trimethylsilyl)methyl>-3-acetoxy-1-butene
• 英文别名: 2-acetoxy-3-<(trimethylsilyl)methyl>-3-butene；3-acetoxy-3-methyl-2-trimethylsilylmethylpropene；(2-(1-acetoxyethyl)-2-propenyl)trimethylsilane；[2-(1-acetoxyethyl)prop-2-enyl]trimethylsilane；3-acetoxy-2-trimethylsilylmethyl-1-butene；2-[(trimethylsilyl)methyl]-3-acetoxy-1-butene；3-(Trimethylsilylmethyl)but-3-en-2-yl acetate
• CAS: 79348-40-6
• 化学式: C₁₀H₂₀O₂Si
• 分子量: 200.353
• InChiKey: SMFGOTMMASYJJG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.83
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-<(trimethylsilyl)methyl>-3-acetoxy-1-butene 在 四(三苯基膦)钯 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (1R,3aR,6aS)-1,4-Dimethyl-5-methylene-octahydro-pentalen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry of the cycloaddition of a substituted trimethylenemethanepalladium complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a083
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-丁烯-2-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 硫酸 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 2-<(trimethylsilyl)methyl>-3-acetoxy-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry of the cycloaddition of a substituted trimethylenemethanepalladium complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a083

文献信息

• A“Chiral Aldehyde” Equivalent as a Building Block Towards Biologically Active Targets
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1002/chem.200305634

  日期：2004.5.3

  by the Bayer corporation. These studies further inspired work that culminated in the total synthesis of (+)-brefeldin A, a natural product with a range of significant biological properties. All of the stereochemistry in this target molecule was derived from two palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions. The trans-alkenes were synthesized by a Julia olefination and a ruthenium-catalyzed

  可通过外消旋酰氧基丁烯化物的动态动力学不对称转化（DYKAT）容易获得的手性γ-芳氧基丁烯化物被用作分子间环加成反应和迈克尔反应的“手性醛”结构单元。具有这种结构单元的三甲撑甲烷环加成反应中空前的选择性使拜耳公司正在开发的新型代谢型谷氨酸受体1拮抗剂得以有效合成。这些研究进一步启发了工作，最终完成了（+）-布雷菲德菌素A的全合成，这是一种具有一系列重要生物学特性的天然产物。该靶分子中的所有立体化学均源自两个钯催化的不对称烯丙基烷基化反应。通过朱莉亚烯化和钌催化的反式氢化硅烷化-原去甲硅烷基化方法合成反式烯烃。（+）-布雷菲德菌素A的路线很适合进行模拟合成，并以18个步骤完成，总收率为6％。
• Palladium-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Carbon Dioxide and Trimethylenemethane under Mild Conditions
  作者：George E. Greco、Brittany L. Gleason、Tiffany A. Lowery、Matthew J. Kier、Lisa B. Hollander、Shoshanah A. Gibbs、Amanda D. Worthy

  DOI：10.1021/ol7017246

  日期：2007.9.1

  with trimethylenemethane (TMM) under mild conditions (1 atm, 75 degrees C, 30 min) to produce a gamma-butyrolactone product in 63% yield, when the Pd-TMM complex is generated from 2-(acetoxymethyl)-3-(trimethylsilyl)propene. The reaction reported here is more rapid than the all-carbon [3+2] cycloaddition, and only the gamma-butyrolactone is produced in a competition experiment. With substituted substrates

  当Pd-TMM复合物在温和条件下（1 aTM，75摄氏度，30分钟），二氧化碳与三甲基甲烷（TMM）进行Pd催化的[3 + 2]环加成反应，以63％的收率生产出γ-丁内酯产品。由2-（乙酰氧基甲基）-3-（三甲基甲硅烷基）丙烯产生。此处报道的反应比全碳[3 + 2]环加成反应更快，并且在竞争实验中仅生成γ-丁内酯。使用取代的底物，该反应是完全区域选择性的，产生衍生自动力学Pd-TMM复合物的产物。
• Radical Cyclization of Bromomethyldimethylsilyl Propargyl Ethers; a General Method for the Stereoselective Synthesis of Variously Substituted Trimethylenemethane (TMM) Precursors
  作者：Stéphane Bogen、Michel Journet、Max Malacria

  DOI：10.1080/00397919408011720

  日期：1994.5

  Abstract The radical cyclization of bromomethyldimethylsilyl propargyl ethers allows the regio- and stereoselective preparation of variously substituted 2-trimethylsilylmethyl-2-propen-1-ol derivatives in good yields. After acetylation of the alcohol function, these compounds are useful precursors of trimethylene-methane (TMM) in [3+2] cycloaddition reactions using the Trost methodology.

  摘要 溴甲基二甲基甲硅烷基炔丙基醚的自由基环化允许以良好的产率区域和立体选择性地制备各种取代的 2-三甲基甲硅烷基甲基-2-丙烯-1-醇衍生物。在醇官能团乙酰化后，这些化合物在使用 Trost 方法的 [3+2] 环加成反应中是三亚甲基甲烷 (TMM) 的有用前体。
• 4-Aryloxybutenolides As “Chiral Aldehyde” Equivalents:  An Efficient Enantioselective Synthesis of (+)-Brefeldin A
  作者：Barry M. Trost、Matthew L. Crawley

  DOI：10.1021/ja026438b

  日期：2002.8.1

  cycloadditions to the double bond. Notably, the cycloadditions of trimethylenemethanepalladium intermediates which do not exhibit good diastereoselectivity in additions to acceptors that possess many common and important chiral auxiliaries undergo cycloadditions with excellent regio- and stereocontrol. The utility of this process set the stage for an efficient new synthesis of (+)-brefeldin A, a compound

  4-(2'-萘氧基)-2-丁烯内酯，通过外消旋 4-酰氧基丁烯内酯（从糠醛两步可得）的动态动力学不对称转化 (DYKAT) 即可获得高对映纯度，是一种极好的手性构建块，其中萘氧基强烈地将环加成的立体化学导向双键。值得注意的是，三亚甲基甲烷钯中间体的环加成反应除了具有许多常见和重要的手性助剂的受体外，还没有表现出良好的非对映选择性，但环加成反应具有出色的区域和立体控制。该过程的效用为 (+)-brefeldin A 的有效新合成奠定了基础，这是一种具有日益增长的药理学意义的化合物。该合成还突出了 Pd 催化的巴豆基碳酸 DYKAT 以创建远程立体中心。还概述了一种将醛转化为 delta-羟基-E-α、β-烯酸酯的新的两步法。
• Palladium-Catalyzed [3 + 3] Cycloaddition of Trimethylenemethane with Azomethine Imines
  作者：Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja061662c

  日期：2006.5.1

  A palladium-catalyzed [3 + 3] cycloaddition of trimethylenemethane (TMM) with azomethine imines has been developed to produce hexahydropyridazine derivatives under simple and mild conditions. The use of substituted TMM precursors highlights the difference of this system from previously reported [3 + 2] cycloaddition of TMMs under palladium catalysis. The present [3 + 3] cycloaddition reactions are

  已开发出钯催化的三亚甲基甲烷 (TMM) 与偶氮甲亚胺的 [3 + 3] 环加成反应，以在简单和温和的条件下生产六氢哒嗪衍生物。使用取代的 TMM 前体突出了该系统与先前报道的在钯催化下 TMM 的 [3 + 2] 环加成的差异。本[3+3]环加成反应也适用于与硝酮的偶联。