(E)-tert-butyl 4-chloro-2-methylbut-2-enoate | 56905-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-tert-butyl 4-chloro-2-methylbut-2-enoate
• 英文别名: t-Butyl 4-chloro-2-methyl-2-butenoat；t-Butyl-4-chlor-2-methyl-trans-2-butenoat；tert-butyl (E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoate
• CAS: 56905-10-3
• 化学式: C₉H₁₅ClO₂
• 分子量: 190.67
• InChiKey: XQBXTJLERCSOLU-FNORWQNLSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.2±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl 4-chloro-2-methylbut-2-enoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以95%的产率得到(E)-4-chloro-2-methylbut-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  用 N-杂环卡宾对格氏试剂进行路易斯碱活化。γ-氯-α,β-不饱和酯的无铜催化对映选择性加成

  摘要：

  据报道，使用由咪唑啉氯化物前体原位形成的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 直接活化烷基镁卤化物。在 5-10 mol% 的手性咪唑啉盐存在下，α-烷基-γ-氯-α，β-不饱和酯与烷基格氏试剂的无铜催化不对称烯丙基烷基化（AAA）得到促进合成通用的β,γ-不饱和酯。产品具有以 3.5-13.3:1 区域选择性、63-98% ee 和高达 80% 的 SN2' 产品分离产率生成的全碳四元甾体中心。原位生成的手性 NHC 提高了对映选择性，同时改变了格氏试剂的反应性：在没有手性卡宾的情况下，只有大约 30% 的转化率和 <2% 的烯丙基烷基化。

  DOI：

  10.1021/ja067456m
• 作为产物：
  描述：

  2-碘丙酸叔丁酯 在 氢氧化钾 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 (E)-tert-butyl 4-chloro-2-methylbut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  罗宾逊退火和相关反应

  摘要：

  回顾了与罗宾逊反应相关的退火反应，重点放在退火序列中获得的区域化学和立体化学。涵盖了通过“3'-氧代丁基”侧链或其功能等同物形成环的退火，并且选择了实验程序的示例来为将给定序列应用于其他分子提供指导。 1. 简介 2. 罗宾逊退火 3. 不对称酮加成的区域化学 3.1。与烯胺的退火 3.2。 3.3. 使用激活或指导组进行退火使用封闭基团的退火 4. 立体化学 5. 使用稳定的亲电子试剂作为迈克尔受体的退火 6. 使用具有掩蔽羰基功能的亲电子试剂的退火 6.1。威特勒反应 6.2。异恶唑退火 7. 涉及烯基侧链氧化的退火 8. 双退火

  DOI：

  10.1055/s-1976-24200

文献信息

• A convenient synthesis of (E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate and its [4-13C]-labeled form
  作者：José-Luis Giner

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01102-4

  日期：2002.7

  The synthesis of (E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate, an intermediate in the deoxyxylulose pathway of isoprenoid biosynthesis, was accomplished by pyrophosphorylation of (E)-4-chloro-2-methyl-2-buten-1-ol. This route enables convenient access to isotopically labeled products, as demonstrated through the preparation of [4-13C]-(E)-4-hydroxy-3-methyl-2-butenyl pyrophosphate in 28% overall

  （E）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基焦磷酸（E）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基焦磷酸的合成是通过（E）-4-氯-2-甲基-2-丁烯的焦磷酸化而完成的。-1-醇。这条路线使得同位素标记的产品方便地访问，如通过[4-制备表现出13 C] - （ê）-4-羟基-3-甲基-2-丁烯基在28％的总收率从焦磷酸[1- 13 C ^ ] -2-溴丙酸。
• γ-halotiglates, II. A high yield, stereoselective preparation and the conversion to useful trisubstituted olefin synthons
  作者：Philip L. Stotter、Kenneth A. Hill

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)72231-3

  日期：——
• Lewis Base Activation of Grignard Reagents with <i>N</i>-Heterocyclic Carbenes. Cu-Free Catalytic Enantioselective Additions to γ-Chloro-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yunmi Lee、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja067456m

  日期：2006.12.1

  activation of alkylmagnesium halides with a chiral bidentate N-hetrocyclic carbene (NHC), formed in situ from the imidazolinium chloride precursor, is reported. The Cu-free catalytic asymmetric allylic alkylation (AAA) of alpha-alkyl-gamma-chloro-alpha,beta-unsaturated esters with alkyl-based Grignard reagents is promoted in the presence of 5-10 mol % of the chiral imidazolinium salt to afford synthetically

  据报道，使用由咪唑啉氯化物前体原位形成的手性双齿 N-杂环卡宾 (NHC) 直接活化烷基镁卤化物。在 5-10 mol% 的手性咪唑啉盐存在下，α-烷基-γ-氯-α，β-不饱和酯与烷基格氏试剂的无铜催化不对称烯丙基烷基化（AAA）得到促进合成通用的β,γ-不饱和酯。产品具有以 3.5-13.3:1 区域选择性、63-98% ee 和高达 80% 的 SN2' 产品分离产率生成的全碳四元甾体中心。原位生成的手性 NHC 提高了对映选择性，同时改变了格氏试剂的反应性：在没有手性卡宾的情况下，只有大约 30% 的转化率和 <2% 的烯丙基烷基化。
• The Robinson Annelation and Related Reactions
  作者：Robert GAWLEY

  DOI：10.1055/s-1976-24200

  日期：——

  Annelation reactions related to the Robinson reaction are reviewed with an emphasis being placed on the regiochemistry and stereochemistry obtained in the annelation sequence. Annelations employing ring formation by a "3′-oxobutyl" side chain, or its functional equivalent are covered, and examples of experimental procedures have been selected to provide guidelines for application of a given sequence to other molecules. 1. Introduction 2. The Robinson Annelation 3. Regiochemistry of Addition to Unsymmetrical Ketones 3.1. Annelations with Enamines 3.2. Annelations using Activating or Directing Groups 3.3. Annelations using Blocking Groups 4. Stereochemistry 5. Annelations using Stabilized Electrophiles as Michael Acceptors 6. Annelations using Electrophiles with Masked Carbonyl Functions 6.1. The Wichterle Reaction 6.2. The Isoxazole Annelation 7. Annelations Involving Oxidation of Alkenyl Side Chains 8. Bis-Annelations

  回顾了与罗宾逊反应相关的退火反应，重点放在退火序列中获得的区域化学和立体化学。涵盖了通过“3'-氧代丁基”侧链或其功能等同物形成环的退火，并且选择了实验程序的示例来为将给定序列应用于其他分子提供指导。 1. 简介 2. 罗宾逊退火 3. 不对称酮加成的区域化学 3.1。与烯胺的退火 3.2。 3.3. 使用激活或指导组进行退火使用封闭基团的退火 4. 立体化学 5. 使用稳定的亲电子试剂作为迈克尔受体的退火 6. 使用具有掩蔽羰基功能的亲电子试剂的退火 6.1。威特勒反应 6.2。异恶唑退火 7. 涉及烯基侧链氧化的退火 8. 双退火