ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2 | 1104909-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四吡咯及其衍生物
• 英文名称: ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2
• 英文别名: ZINC;2-[2-[2-[2-[[8-[2-[2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]-2,11,20,29,37,39-hexaza-38,40-diazanidanonacyclo[28.6.1.13,10.112,19.121,28.04,9.013,18.022,27.031,36]tetraconta-1,3,5,7,9,11,13,15,17,19(39),20,22,24,26,28,30(37),31,33,35-nonadecaen-5-yl]oxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol
• CAS: 1104909-03-6
• 化学式: C₄₈H₄₈N₈O₁₀Zn
• 分子量: 962.347
• InChiKey: KGNNMYLSPLHQRT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.97
• 重原子数：
  67
• 可旋转键数：
  24
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  194
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  18

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种双边生物素-酞菁锌轭合物及其制备和应 用

  摘要：

  本发明公开了一种双边生物素‑酞菁锌轭合物及其制备和应用。本发明利用生物素—细胞促进生长因子（它是细胞维持正常功能、生长和繁殖的关键微量营养物质）作为肿瘤靶点，将其共价连接到可用于光动力治疗的酞菁锌光敏剂上，从而得到了可用于靶向治疗的第三代抗癌光敏剂。同时本发明以该生物素取代酞菁锌衍生物为研究对象，分别以人乳腺癌细胞MCF‑7和人胚肺成纤维细胞HELF为受试细胞株，展开了其体外抗癌活性研究，筛选出适合于分子靶向治疗的前药，为生物素取代酞菁锌衍生物应用于靶向治疗癌症奠定了基础。且此类化合物合成方法比较简单，原料易得，成本低，副反应少，产率较高，易提纯，有利于工业化生产。

  公开号：

  CN105418643B
• 作为产物：
  描述：

  3,6-bis(2-(2-[2-(2-hydroxyethoxy)ethoxy]ethoxy)ethoxy)phthalonitrile 、 1,2-二氰基苯 在 zinc(II) acetate dihydrate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 戊醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以14%的产率得到ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2
  参考文献：
  名称：

  Highly photocytotoxic 1,4-dipegylated zinc(ii) phthalocyanines. Effects of the chain length on the in vitro photodynamic activities

  摘要：

  合成了一系列新的 1,4-二聚乙二醇化锌 (II) 酞菁并进行了光谱表征。衍生物 ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 2, 4, ca. 12) 是通过相应的二取代邻苯二甲腈与过量未取代邻苯二甲腈在 Zn(OAc)2·2H2O 存在下混合环化制备的和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。另外两个类似物ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 6, 8)是通过ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2的链延长反应制备的。这些大环化合物高度可溶，并且在 DMF 中保持不聚集，如尖锐的 Q 波段吸收所示。与未取代的锌(II)酞菁相比，这些二-α-取代的类似物具有红移的Q带（689 nm vs. 670 nm），并且表现出相对较弱的荧光发射和较高的产生单线态氧的效率。光照后，这些化合物对 HT29 人结直肠癌和 HepG2 人肝癌细胞具有高度细胞毒性。具有中等长度取代基的化合物特别有效，IC50 值低至 0.02 µM。这些化合物的高光动力活性可归因于它们在生物介质中的高细胞摄取和低聚集倾向，从而促进细胞内活性氧的产生。还研究了链长对该系列化合物的聚集行为、光物理性质、细胞摄取和体外光动力活性的影响。

  DOI：

  10.1039/b814627f

文献信息

• Preparation and photophysical properties of a tetraethylene glycol-linked phthalocyanine–porphyrin dyad and triad
  作者：Eugeny A. Ermilov、Xuebing Leng、Beate Röder、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1039/c3nj00036b

  日期：——

  Treatment of 1,4-bis(tetraethylene glycol)-substituted zinc(II) phthalocyanine with p-toluenesulfonyl chloride and triethylamine followed by 5-(4-hydroxyphenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin and K2CO3 resulted in the formation of both a covalently linked phthalocyanine–porphyrin dyad and triad. The photophysical properties of these hetero-arrays were studied in detail using steady-state and time-resolved spectroscopic methods. Upon excitation at the porphyrin moiety, both compounds exhibited predominantly highly efficient excitation energy transfer from the excited porphyrin to the phthalocyanine core. The rate of energy transfer (2.4 × 1010 s−1) was more than 20-fold faster than the rate of electron transfer (1.1 × 109 s−1). When the phthalocyanine core of the dyad and triad was excited either directly or via excitation energy transfer, its singlet excited state underwent charge transfer leading to reduction in the fluorescence quantum yield and fluorescence lifetime. The rate of charge transfer for the triad (2.8 × 108 s−1) was about two-fold higher than that for the dyad (1.5 × 108 s−1) due to the presence of an additional porphyrin moiety in the triad.

  用对甲苯磺酰氯和三乙胺处理 1,4-双（四甘醇）取代的酞菁锌（II），然后用 5-（4-羟基苯基）-10,15,20-三苯基卟啉和 K2CO3 处理，形成了共价连接的酞菁卟啉二元组和三元组。我们使用稳态和时间分辨光谱方法详细研究了这些异质阵列的光物理特性。在卟啉分子受到激发时，这两种化合物主要表现出从受激卟啉到酞菁核心的高效激发能量转移。能量转移率（2.4 Ã 1010 sâ1）比电子转移率（1.1 Ã 109 sâ1）快 20 多倍。当二元和三元酞菁核心直接或通过激发能量转移被激发时，其单线激发态发生电荷转移，导致荧光量子产率和荧光寿命降低。三元组的电荷转移速率（2.8 Ã 108 sâ1）比二元组（1.5 Ã 108 sâ1）高出约两倍，这是因为三元组中存在一个额外的卟啉分子。
• 一种双边生物素-酞菁锌轭合物及其制备和应 用
  申请人：福州大学

  公开号：CN105418643B

  公开（公告）日：2017-10-20

  本发明公开了一种双边生物素‑酞菁锌轭合物及其制备和应用。本发明利用生物素—细胞促进生长因子（它是细胞维持正常功能、生长和繁殖的关键微量营养物质）作为肿瘤靶点，将其共价连接到可用于光动力治疗的酞菁锌光敏剂上，从而得到了可用于靶向治疗的第三代抗癌光敏剂。同时本发明以该生物素取代酞菁锌衍生物为研究对象，分别以人乳腺癌细胞MCF‑7和人胚肺成纤维细胞HELF为受试细胞株，展开了其体外抗癌活性研究，筛选出适合于分子靶向治疗的前药，为生物素取代酞菁锌衍生物应用于靶向治疗癌症奠定了基础。且此类化合物合成方法比较简单，原料易得，成本低，副反应少，产率较高，易提纯，有利于工业化生产。
• Highly photocytotoxic 1,4-dipegylated zinc(ii) phthalocyanines. Effects of the chain length on the in vitro photodynamic activities
  作者：Jian-Yong Liu、Xiong-Jie Jiang、Wing-Ping Fong、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1039/b814627f

  日期：——

  A new series of 1,4-dipegylated zinc(II) phthalocyanines have been synthesised and spectroscopically characterised. The derivatives ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 2, 4, ca. 12) have been prepared by mixed cyclisation of the corresponding disubstituted phthalonitriles with an excess of unsubstituted phthalonitrile in the presence of Zn(OAc)2·2H2O and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene. The other two analogues ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 6, 8) have been prepared by chain elongation reaction of ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2. These macrocycles are highly soluble and remain non-aggregated in DMF as shown by the sharp Q-band absorption. Compared with the unsubstituted zinc(II) phthalocyanine, these di-α-substituted analogues have a red-shifted Q band (at 689 vs. 670 nm) and exhibit a relatively weaker fluorescence emission and a higher efficiency at generating singlet oxygen. Upon illumination, these compounds are highly cytotoxic toward HT29 human colorectal carcinoma and HepG2 human hepatocarcinoma cells. The compounds with medium-length substituents are particularly potent, having IC50 values as low as 0.02 µM. The high photodynamic activity of these compounds can be attributed to their high cellular uptake and low aggregation tendency in the biological media, which promote the generation of reactive oxygen species inside the cells. The effects of the chain length on the aggregation behaviour, photophysical properties, cellular uptake and in vitro photodynamic activities of this series of compounds have also been examined.

  合成了一系列新的 1,4-二聚乙二醇化锌 (II) 酞菁并进行了光谱表征。衍生物 ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 2, 4, ca. 12) 是通过相应的二取代邻苯二甲腈与过量未取代邻苯二甲腈在 Zn(OAc)2·2H2O 存在下混合环化制备的和1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯。另外两个类似物ZnPc[O(CH2CH2O)nMe]2 (n = 6, 8)是通过ZnPc[O(CH2CH2O)4H]2的链延长反应制备的。这些大环化合物高度可溶，并且在 DMF 中保持不聚集，如尖锐的 Q 波段吸收所示。与未取代的锌(II)酞菁相比，这些二-α-取代的类似物具有红移的Q带（689 nm vs. 670 nm），并且表现出相对较弱的荧光发射和较高的产生单线态氧的效率。光照后，这些化合物对 HT29 人结直肠癌和 HepG2 人肝癌细胞具有高度细胞毒性。具有中等长度取代基的化合物特别有效，IC50 值低至 0.02 µM。这些化合物的高光动力活性可归因于它们在生物介质中的高细胞摄取和低聚集倾向，从而促进细胞内活性氧的产生。还研究了链长对该系列化合物的聚集行为、光物理性质、细胞摄取和体外光动力活性的影响。