二甲基氨磺酰亚氨基甲基苯 | 118847-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二甲基氨磺酰亚氨基甲基苯
• 英文名称: N,N-dimethyl-N'-(phenylmethylene)sulfamide
• 英文别名: N,N-(dimethylsulfamoyl)benzaldimine；N-Benzylidene-N',N'-dimethylsulphamide；dimethylsulfamoyliminomethylbenzene
• CAS: 118847-62-4
• 化学式: C₉H₁₂N₂O₂S
• 分子量: 212.272
• InChiKey: SKTVROAOAOKXON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  58.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二甲基氨磺酰亚氨基甲基苯 在 chlorobis(cyclooctene)rhodium(I) dimer 、 (R)-N-(4,4-dimethyl-2-methylenepentyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide 、 1,3-丙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 tert-butyl (R)-((4-chlorophenyl)(phenyl)methyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  使用简单的硫-烯烃配体对N，N-二甲基氨磺酰基保护的醛亚胺进行高度对映选择性的丙烯酸化：获得索利那新和（S）-（+）-隐香碱II

  摘要：

  通过使用简单的硫-烯烃配体，已经实现了对映体选择性铑催化的芳基硼氧烷到N，N-二甲基氨磺酰基保护的醛亚胺的加成反应，从而可以高收率获得各种手性二芳基甲胺（高达98％ ）具有一致优异的对映选择性（高达99％ee）。该催化剂体系也适用于N-甲苯磺酰基芳胺的芳基化。通过利用这种方法，可以容易地构建一些具有手性1-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉核心的生物活性分子，例如Solifenacin和（S）-（+）-隐香碱II。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00776
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基磺酰胺 、 苯甲醛 在 硅酸四乙酯 作用下， 反应 5.0h， 生成 二甲基氨磺酰亚氨基甲基苯
  参考文献：
  名称：

  由亚胺和2-氨基苯甲酰胺催化不对称合成二氢喹唑啉酮

  摘要：

  利用亚胺和束缚的氮/氮亲核试剂，开发了前所未有的催化非对称合成含氨基的杂环化合物的方法。在10 mol％的手性磷酸存在下，一系列芳族，α，β-不饱和和脂族亚胺与2-氨基苯甲酰胺反应生成二氢喹唑啉酮，收率和收率良好。通过与手性磷酸和2-氨基苯甲酰胺的非键相互作用，亚胺N-取代基会极大地影响对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100849

文献信息

• Highly Enantioselective Rh-Catalyzed Arylation of N,N-Dimethylsulfamoyl-Protected Aldimines and Cyclic N-Sulfonylimines with Chiral Phenyl Backbone Sulfoxide-Olefin Ligands
  作者：Feng Xue、Qibin Liu、Boshun Wan、Yong Zhu、Yifei Huang、Jimeng Ge

  DOI：10.1055/s-0037-1610749

  日期：2020.5

  sulfoxide-olefin ligands, a highly Rh-catalyzed addition of aryl­boronic acids to N,N-dimethylsulfamoyl-protected aldimines has been developed to afford a broad range of chiral diarylmethylamines in high yields (up to 99%) with excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Moreover, efficient enantioselective arylation of cyclic N-sulfonylimines was also achieved with excellent enantioselectivities (up to 98% ee)

  利用基于手性2-甲氧基-1-萘亚磺酰基的苯基骨架亚砜-烯烃配体，已开发出高铑催化的芳基硼酸加成到N，N-二甲基氨磺酰基保护的醛亚胺，从而以高收率提供了广泛的手性二芳基甲胺（最高达99％）的对映选择性（最高达ee的99％）。而且，还以优异的对映选择性（高达98％ee）实现了环状N-磺酰亚胺的高效对映选择性芳基化。
• Chiral Bicyclic Bridgehead Phosphoramidite (Briphos) Ligands for Asymmetric Rhodium-Catalyzed 1,2- and 1,4-Addition
  作者：Ansoo Lee、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00033

  日期：2016.5.6

  A complementary solution for Rh-catalyzed enantioselective 1,2- and 1,4-arylation with two structurally related chiral ligands is reported. A chiral bicyclic bridgehead phosphoramidite (briphos) ligand derived from 1-aminoindane was efficient for the 1,2-arylation of N-sulfonyl imines, while that derived from 1,2,3,4-tetrahydro-1-naphthylamine was efficient for 1,4-arylation of α,β-unsaturated cyclic

  报道了具有两个结构上相关的手性配体的Rh催化对映选择性1，2-和1，4-芳基化的互补溶液。衍生自1-氨基茚满的手性双环桥头亚磷酰胺（briphos）配体对于N-磺酰基亚胺的1,2-芳基化反应有效，而衍生自1,2,3,4-四氢-1-萘胺的手性双环桥头磷酰胺则有效α，β-不饱和环酮的; 4-芳基化。对于α，β-不饱和N-甲苯磺酰基酮亚胺，发现衍生自1-氨基茚满的Briphos选择性地提供了高产率和立体选择性的γ，γ-二芳基N-甲苯磺酰基烯胺。
• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Nucleophilic Allylation of Cyclic Imines with Allylboron Reagents
  作者：Yunfei Luo、Hamish B. Hepburn、Nawasit Chotsaeng、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/anie.201204004

  日期：2012.8.13

  Chiral allylrhodium nucleophiles: The highly diastereo‐ and enantioselective title reaction of a range of cyclic imines with various potassium allyltrifluoroborates most likely proceeds via allylrhodium(I) intermediates, and represents the first rhodium‐catalyzed enantioselective nucleophilic allylation of π electrophiles with allylboron compounds.

  手性烯丙基铑亲核试剂：一系列环状亚胺与各种烯丙基三氟硼酸钾的高度非对映和对映选择性标题反应很可能通过烯丙基铑（I）中间体进行，并且代表了第一个铑催化的π亲电子试剂与烯丙基硼化合物的对映选择性亲核烯丙基化反应。
• Novel synthesis of 4(5)-monosubstituted imidazoles via cycloaddition of tosylmethyl isocyanide to aldimines
  作者：Ronald ten Have、Marco Huisman、Auke Meetsma、Albert M van Leusen

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00717-5

  日期：1997.8

  4(5)-Monosubstituted imidazoles (9) have been prepared via base-induced cycloaddition of tosylmethyl isocyanide (TosMIC) to N-(dimethylsulfamoyl)aldimines (2) or N-tosylaldimines (3). In the first case, N-(dimethylsulfamoyl)imidazoles 8 are the initial reaction products, from which the dimethylsulfamoyl group is readily removed with aqueous HBr. In the second case, the tosyl group of 1-tosylimidazoles

  4（5）-单取代的咪唑（9）是通过将甲苯磺酰基甲基异氰化物（TosMIC）与N-（二甲基氨磺酰基）醛亚胺（2）或N-甲苯磺酰基亚胺（3）进行碱诱导的环加成而制备的。在第一种情况下，N-（二甲基氨磺酰基）咪唑8是初始反应产物，可以用HBr水溶液很容易地从中除去二甲基氨磺酰基。在第二种情况下，在一个操作中，1-甲苯基咪唑10的甲苯磺酰基自发地丢失，得到4（5）-单取代的咪唑9。
• Synthesis of Enantiopure Benzyl Homoallylamines by Indium-Mediated Barbier-Type Allylation Combined with Enzymatic Kinetic Resolution: Towards the Chemoenzymatic Synthesis of N-Containing Heterocycles
  作者：Ari Hietanen、Tiina Saloranta、Sara Rosenberg、Evelina Laitinen、Reko Leino、Liisa T. Kanerva

  DOI：10.1002/ejoc.200901216

  日期：2010.2

  N-(dimethylsulfamoyl)-protected aldimines with a number of allyl bromides followed by high-yielding deprotection afforded allylic amines in good to excellent yields. The racemic amines were then subjected to enzymatic kinetic resolution in order to obtain the corresponding (S)-amines and (R)-amides. When acyl donors with a terminal double bond were applied in the enzymatic kinetic resolution, the product amide

  Barbier 型铟介导的不同 N,N-(二甲基氨磺酰基)-保护的醛亚胺与许多烯丙基溴的烯丙基化，然后进行高产率脱保护，以良好到极好的产率提供烯丙胺。然后对外消旋胺进行酶动力学拆分以获得相应的(S)-胺和(R)-酰胺。当具有末端双键的酰基供体应用于酶动力学拆分时，产物酰胺可以通过闭环复分解以直接的方式转化为不饱和内酰胺。此外，对映体纯的 (S)-1-苯基丁-3-烯胺被转化为相应的二烯丙胺，然后进行闭环复分解以产生模拟许多天然产物的取代脱氢哌啶。