(3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl-4-vinyl-2-azetidinone] | 112256-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl-4-vinyl-2-azetidinone]
• 英文别名: (3S,4R)-3-[(1R)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-4-ethenylazetidin-2-one
• CAS: 112256-72-1
• 化学式: C₁₃H₂₅NO₂Si
• 分子量: 255.432
• InChiKey: LFVXBYCVKYEOLM-GMTAPVOTSA-N

物化性质

• 熔点：
  63-64.5 °C(Solv: pentane (109-66-0))
• 沸点：
  323.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl-4-vinyl-2-azetidinone] 在 4-二甲氨基吡啶 、 (2,5-norbornadiene)Rh⁺B^-Ph₄ 、 (S,S)bis(diphenylphosphino)pentane 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 20.0~70.0 ℃ 、8.27 MPa 条件下， 反应 36.0h， 生成 (3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-2-oxo-4-(3-oxo-propyl)-azetidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Regio- and Stereoselective Synthesis of Key 1-Methyl Carbapenem Intermediates via Hydroformylation Using a Zwitterionic Rhodium Catalyst

  摘要：

  The asymmetric hydroformylation of a 4-vinyl beta-lactam catalyzed by a rhodium catalyst with a chiral phosphine ligand was investigated. The catalytic system consisting of a zwitterionic rhodium catalyst, (NBD)Rh+(C6H5B-Ph3) 4, and (S,S)-2,4 bis(diphenylphosphino)pentane, (S,S)-BDPP, gave branched aldehydes in high regio- and stereoselectivity. The hydroformylated products are key intermediates in the synthesis of 1-methylcarbapenem antibiotics. Using (3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethyl-silyloxy)ethyl]-4-vinyl-2-azetidinone (5a) as the reactant afforded aldehydes in a 97:3 branched-to-linear ratio and 91:9 to beta- to alpha-branched isomers. The regio (branched/linear)- and stereoselectivity (beta/alpha) was >99:1 when (3S,4R)-1-N-BOC-3-[(R)-1-methoxyerhyl]-4-vinyl-2-azetidinone was used as the substrate (5q).

  DOI：

  10.1021/ja993080j
• 作为产物：
  描述：

  2,4-戊二烯酸 在 四(三苯基膦)钯 、 1,3-二甲基巴比妥酸 、 2,2'-二硫二吡啶 、 硫酸 、 氨 、 sodium 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3S,4R)-3-[(R)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)ethyl-4-vinyl-2-azetidinone]
  参考文献：
  名称：

  Use of lithium (α-methylbenzyl)allylamide for a formal asymmetric synthesis of thienamycin

  摘要：

  (δ±R)-(δ-甲基苄基)烯丙基酰胺锂 3 与 (E)-2,4- 二烯酸叔丁酯 4 的高度立体选择性共轭加成，然后与乙醛发生立体选择性醛醇反应、这是合成已知δ-内酰胺中间体--(3S,4R)-3-[(R)-1-(叔丁基二甲基硅氧基)乙基]-4-乙烯基氮杂环丁烷-2-酮 2 的关键步骤，可用于制备噻那霉素及其衍生物。

  DOI：

  10.1039/a700216e

文献信息

• Novel syntheses of the carbapenem key intermediates, (3R,4R)-4-acetoxy-3-[(R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-2-azetidinone and (3S,4R)-3-[(R)-1-(t-butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-carboxymethyl-2-azetidinone, from (S)-ethyl lactate
  作者：Yoshio Ito、Yuko Kobayashi、Takeo Kawabata、Mitsuru Takase、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89105-5

  日期：1989.1

  Two types of the carbapenem key intermediates (4 and 6) have been efficiently synthesized from inexpensive (S)-ethyl lactate (7). Thus, (S)-2-benzyloxypropanal readily obtainable from 7 was condensed with di-p-anisylmethylamine to give the chiral imine. The [2+2]-cycloaddition reaction of diketene with the imine underwent in a highly stereoselective manner, yielding the desired 3,4-trans-3-acetyl-β-lactam

  两种类型的碳青霉烯关键中间体（4和6）是由廉价的（S）-乳酸乙酯（7）有效合成的。因此，将容易从7得到的（S）-2-苄氧基丙醛与二对茴香基甲胺缩合，得到手性亚胺。双烯酮与亚胺的[2 + 2]-环加成反应以高度立体选择性的方式进行，产生了所需的3,4-trans-3-乙酰基-β-内酰胺（13a）作为主要产物（非对映选择性为7-10： 1）。这分别以9个步骤和6个步骤进行了详细说明，分别为4和6。
• Stereoselective conjugate addition reactions of lithium amides to α,β-unsaturated chiral iron acyl complexes [(η5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCHCHR)]
  作者：Stephen G. Davies、Jairton Dupont、Robert J.C. Easton、Osamu Ichihara、Jeffrey M. McKenna、Andrew D. Smith、José A.A. de Sousa

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.04.046

  日期：2004.11

  Conjugate addition of achiral lithium dimethylamide to the chiral iron cinnamoyl complexes (S,E)- and (S,Z)-[(η5-C5H5)Fe(CO)(PPh3)(COCHCHPh)] proceeds with high diastereoselectivity, with this protocol being used to establish unambiguously the absolute configuration of Winterstein’s acid (3-N,N-dimethylamino-3-phenylpropanoic acid) as (R). The highly diastereoselective conjugate addition of lithium

  共轭加成的非手性二甲基氨基锂的手性铁络合物肉桂（小号，ë） -和（小号，Ž） - [（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）（PPH 3）（COCHCHPh）]进行以高非对映选择性，使用该方案可以明确地确定温特斯坦酸（3- N，N-二甲基氨基-3-苯基丙酸）的绝对构型为（R）。锂N-苄基-N的高度非对映选择性共轭加成-三甲基甲硅烷基酰胺形成一系列α，β-不饱和铁酰基络合物，然后通过烷基化或醛醇缩合反应原位合成衍生的烯酸酯，这也促进了顺式和反式-β-内酰胺的立体选择性合成。该方法已被用于实现（±）-橄榄酸和（±）-硫霉素的形式不对称合成。手性氨基化锂的添加来自伯和仲胺衍生的铁巴豆络合物[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Fe（CO）（PPH 3）（COCHCHMe）]表示锂Ñ -α-甲基苄显示低水平的对映体识别，而锂N-3,4-二甲氧基苄Ñ -α-甲基苄基酰胺和锂Ñ苄基Ñ -α-甲基苄
• Preparation of novel tricyclic diazo carbapenems: Application of inverse electron demand Diels-Alder reactions of 3,6-bis(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine
  作者：Subas M. Sakya、Timothy W. Strohmeyer、Stanley A. Lang、Yang-I Lin

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01321-x

  日期：1997.8

  The syntheses of novel tricyclic diazo carbapenem precursor 17, and the deprotected carbapenems 2 and 3 are described. The construction of the tricyclic carbapenem was accomplished by an intramolecular nucleophilic substitution of the diazine sulfone 16 which was obtained from an inverse electron demand Diels-Alder reaction of the alkynyl azetidinone 13 with 3,6-bis(methylthio)-1,2,4,5-tetrazine (4)

  描述了新型三环重氮碳青霉烯前体17以及脱保护的碳青霉烯2和3的合成。三环碳青霉烯的构建是通过分子间的亲核取代二嗪砜16来完成的，二嗪砜16是从炔基氮杂环丁酮13与3,6-双（甲硫基）-1,2,4的逆电子需量Diels-Alder反应获得的，5-四嗪（4）。
• A Synthesis of (3<i>S</i>,4<i>R</i>)-3-[(<i>R</i>)-1-(<i>t</i>-Butyldimethylsilyloxy)ethyl]-4-carboxymethyl-2-azetidinone, the Thienamycin Intermediate, from (<i>S</i>)-Ethyl Lactate
  作者：Yoshio Ito、Shiro Terashima

  DOI：10.1246/cl.1987.445

  日期：1987.3.5

  The title thienamycin intermediate was efficiently synthesized from (S)-ethyl lactate (3) by subjecting (3S,4S)-3-acetyl-4-[(S)-1-benzyloxyethyl]-2-azet idi none readily obtainable from 3, to sequential reactions in which base catalyzed elimination and regioselective hydroboration were employed as the key processes.

  通过 (3S,4S)-3-乙酰基-4-[(S)-1-苄氧基乙基]-2-azet idi 没有容易从 3 中获得，从 (S)-乳酸乙酯 (3) 有效地合成了标题硫霉素中间体，到顺序反应，其中碱催化消除和区域选择性硼氢化被用作关键过程。
• WO2006/82054
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