2-isopropoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane | 81759-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机含氧阴离子化合物
• 英文名称: 2-isopropoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
• 英文别名: 2-isopropoxy-5,5-dimethyldioxaborinane；5,5-dimethyl-2-propan-2-yloxy-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 81759-74-2
• 化学式: C₈H₁₇BO₃
• 分子量: 172.032
• InChiKey: XBFRVBILPQLNPN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144.3±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.47
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-isopropoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane 在 1,1,3,3-四甲基丁基异腈 、 palladium diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (Z)-(2-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-1-phenylvinyl)(methyl)diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  铑催化碳-硅键活化合成苯并噻咯衍生物

  摘要：

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/ja3096174
• 作为产物：
  描述：

  硼酸三异丙酯 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 反应 6.0h， 生成 2-isopropoxy-5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  铑催化碳-硅键活化合成苯并噻咯衍生物

  摘要：

  开发了铑催化的 2-三甲基甲硅烷基苯基硼酸与内部炔烃的偶联反应，用于合成 2,3-二取代的苯并硅氧烷衍生物。包括酮、酯、胺、芳基溴化物和杂芳烃在内的一系列官能团是相容的，从而可以快速获得各种苯并硅氧烷。顺序 2 倍偶联能够模块化合成不对称取代的 1,5-dihydro-1,5-disila-s-indacene，这是一种有机电子学中的 π 扩展分子。就机理而言，该反应涉及三烷基甲硅烷基中的 C(烷基)-Si 键的断裂，这通常需要极其苛刻的活化条件。包括取代基影响在内的机理研究表明，C-Si 键断裂不会通过超配位硅物种进行，而是通过铑介导的活化过程。还证明了该反应在 Si-手性苯甲硅烷的催化不对称合成中的潜在用途。

  DOI：

  10.1021/ja3096174

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Alkenes by Eliminative Cross-Coupling of Enantioenriched sp³ -Hybridized Carbenoids
  作者：Zhenhua Wu、Xun Sun、Kristin Potter、Yang Cao、Lev N. Zakharov、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1002/anie.201606641

  日期：2016.9.26

  1‐Aryl‐1,2‐dialkylethenes were generated by a sequence of electrophilic substitution, 1,2‐metalate rearrangement, and β‐elimination initiated by the addition of enantioenriched α‐(carbamoyloxy)alkylboronates to enantioenriched lithiated carbamates. The carbenoid stereochemical pairing [i.e., “like”=(S)+(S) or “unlike”=(S)+(R)] and the elimination mechanism (syn or anti), not substituent effects, determined

  1-芳基1,2-二烷基乙烯是通过一系列亲电取代，1,2-金属盐重排以及通过将对映体富集的α-（氨基甲酰氧基）烷基硼酸酯添加到对映体富集的锂化氨基甲酸酯中而引发的β-消除。所述卡宾立体化学配对[即，“像” =（小号）+（小号）或“不同于” =（小号）+（[R）〕和消除机构（顺式或反），而不是取代基的影响，确定的配置三取代烯烃目标。例如，（Z）-2,5-二苯基-2-戊烯的产率为70％，其中E / Z = 5：95类似于Li和B的类胡萝卜素的结合以及顺式（热）消除，而E 异构体的收率相同，E / Z > 98：2，是通过其他相同的方法进行的，涉及立体化学配对不同。详细阐述的概念克服了直接连接烯烃合成的传统策略的固有局限性，除非将烯烃取代基进行强烈区分，否则传统策略无法实现有意义的立体化学偏向。
• Short Enantioselective Total Synthesis of Tatanan A and 3-<i>epi</i>-Tatanan A Using Assembly-Line Synthesis
  作者：Adam Noble、Stefan Roesner、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201609598

  日期：2016.12.19

  the sesquilignan natural product tatanan A and its C3 epimer are described. An assembly-line synthesis approach, using iterative lithiation-borylation reactions, was applied to install the three contiguous stereocenters with high enantio- and diastereoselectivity. One of the stereocenters was installed using a configurationally labile lithiated primary benzyl benzoate, resulting in high levels of substrate-controlled

  描述了芝麻籽天然产物塔他南A及其C3差向异构体的短且高度立体选择性的总合成。流水线合成方法，使用迭代锂化-硼基化反应，被用于安装具有高对映和非对映选择性的三个连续的立体中心。使用构型不稳定的锂化的苯甲酸苄基伯酯安装了一个立体中心，导致高水平的底物控制的（非期望的）非对映选择性。但是，通过使用新型的非对映选择性Matteson同源性可以实现选择性的逆转。受阻仲苄基硼酸酯的立体特异性炔基化使得合成总共可以完成八个步骤。
• 含窒素複素環化合物の製造方法
  申请人：コニカミノルタ株式会社

  公开号：JP2019099537A

  公开（公告）日：2019-06-24

  【課題】高収率、高純度で得られる含窒素複素環化合物の製造方法の提供。【解決手段】一般式［１］で表される化合物をｎ−ＢｕＬｉでリチオ化し、さらに一般式［２］で表される化合物を反応させ一般式［３］で表される化合物を得る含窒素複素環化合物の製造方法。（Ｘ１はＯ又ははＳ；Ｒ１及びＲ２は置換基；Ａ１〜Ａ４は夫々独立にＮ又はＣＲ；ＲはＨ又は置換基、但し、Ａ１〜Ａ４のＮの数は１又は２；ｍ１は０〜２の整数；ｍ２は０〜４の整数；Ｒ３〜Ｒ５は夫々独立に、アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基；Ｒ４とＲ５で互いに結合して環を形成してもよい）【選択図】なし

  提供一种制备含氮复杂环化合物的方法，该方法可获得高收率和高纯度。将以一般式［1］表示的化合物与n-BuLi进行锂化，然后与以一般式［2］表示的化合物反应，从而得到以一般式［3］表示的化合物的含氮复杂环化合物的制备方法。（其中，X1为O或S；R1和R2为取代基；A1〜A4分别独立为N或CR；R为H或取代基，但A1〜A4中N的数量为1或2；m1为0〜2的整数；m2为0〜4的整数；R3〜R5分别独立为烷基、环烷基或芳基；R4和R5可以相互结合形成环）【选择图】无
• Practical and efficient applications of novel dioxaborolanes and dioxaborinanes in the synthesis of corresponding boronates and their use in the palladium-catalyzed cross coupling reactions
  作者：Malgorzata Myslinska、Glenn L. Heise、Dana J. Walsh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.03.048

  日期：2012.6

  from the reaction of dioxaborolanes and dioxaborinanes with either organolithium or organomagnesium reagents are investigated along with their subsequent use in the palladium cross coupling reaction. The intrinsic stability of these cyclic esters contributes to their facile reaction with both lithium and magnesium nucleophiles at mild and safe conditions. We have found that many of the reactions proceed

  研究了由二氧杂硼烷和二氧杂硼烷酮与有机锂或有机镁试剂反应生成的硼酸盐的合成方法，以及它们随后在钯交叉偶联反应中的应用。这些环酯的固有稳定性有助于它们在温和和安全的条件下与锂和镁亲核试剂轻松反应。我们发现许多反应是在室温下进行的，这是对传统的需要低温的途径的重大改进。描述了这些反应的范围及其在大规模过程合成中的实际应用。
• Synthesis of a P-Glycoprotein Inhibitor and Its High-Energy (<i>Z</i>)-Isomer by Carbenoid Eliminative Cross-Coupling
  作者：Subhash D. Tanpure、Mohamed F. El-Mansy、Paul R. Blakemore

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00755

  日期：2020.4.17

  To gauge the feasibility of carbenoid eliminative cross-coupling for the synthesis of polyfunctional alkenes, a P-glycoprotein inhibitor containing an (E)-configured 4-chromanylidene-type trisubstituted olefin was prepared as well as its previously undescribed (Z)-isomer. Stereospecific alkene synthesis required generation of functionalized enantioenriched α-metalated carbamates [R1R2CM(O2CNi-Pr2)

  为了评估类胡萝卜素消除交叉偶联用于合成多官能烯烃的可行性，制备了包含（E）-构型的4-苯并二氢萘基型三取代烯烃的P-糖蛋白抑制剂及其先前未描述的（Z）-异构体。立体定向烯烃的合成需要生成功能化的对映体富集的α-金属氨基甲酸酯[R 1 R 2 CM（O 2 CN i -Pr 2），M = Li或Bneo]，并且遇到了与不正确的锂化区域选择性和意外的有机锂构型不稳定性相关的问题。描述了解决这些难题的方法，以及用于ee测定α-氨基甲酰氧基硼酸酯的方法。