N-benzyl-6-chloropicolinamide | 149527-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: N-benzyl-6-chloropicolinamide
• 英文别名: N-benzyl-6-chloropyridine-2-carboxamide
• CAS: 149527-04-8
• 化学式: C₁₃H₁₁ClN₂O
• 分子量: 246.696
• InChiKey: SGRAWKYXMNUSHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C
• 沸点：
  447.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  42
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-甲基-4-[4-(4-甲基苯基)丁-1,3-二炔基]苯 、 N-benzyl-6-chloropicolinamide 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 copper diacetate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到N-benzyl-3-chloro-6,8-di-p-tolyl-5,7-bis(p-tolylethynyl)isoquinoline-1-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  1,3-二炔与吡啶甲酸酰胺的铑催化的铜辅助的分子间Domino C-H环化反应：进入五环π-扩展系统

  摘要：

  铑催化的氧化环化反应中1,3-二炔的新反应模式使得可从现成的吡啶甲酰胺衍生物快速组装扩展的π系统。该过程涉及一个双重的C H键激活和两个1,3-二炔单元的迭代成环，每个炔烃部分以高度控位的方式参与精心设计的插入序列，从而导致五个新的C C键的形成和一次操作即可构造四个稠环。根据反应条件，可以通过切换第二个二炔插入的区域选择性来获得异喹啉-1-羧酰胺或稠合多环系统。DFT理论计算已阐明，铑和铜的合作参与了底物的活化，在过量的铜（II）盐的存在下被支持的关键是这种区域选择性的逆转和随后的多重环化从而导致稠合的多环产物的关键。发现铜的作用对于辅助多重插入和铑步移序列至关重要，这意味着具有Rh-Cu键（2.60Å）的中间体。

  DOI：

  10.1002/chem.201900162
• 作为产物：
  描述：

  6-氯吡啶-2-羧酸 、 苄胺 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以67%的产率得到N-benzyl-6-chloropicolinamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of alkylidene pyrrolo[3,4-b]pyridin-7-one derivatives via Rh^III-catalyzed cascade oxidative alkenylation/annulation of picolinamides

  摘要：

  一种实用的Rh催化氧化级联邻位烯烃化/环化反应已被开发，可将吡啶甲酰胺转化为吡咯并[3,4-b]吡啶。

  DOI：

  10.1039/c4cc02322f

文献信息

• Synthesis of alkylidene pyrrolo[3,4-b]pyridin-7-one derivatives via Rh^III-catalyzed cascade oxidative alkenylation/annulation of picolinamides
  作者：Ángel Manu Martínez、Nuria Rodríguez、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c4cc02322f

  日期：——

  A practical Rh-catalyzed oxidative cascade ortho-olefination/annulation of picolinamides leading to pyrrolo[3,4-b]pyridines has been developed.

  一种实用的Rh催化氧化级联邻位烯烃化/环化反应已被开发，可将吡啶甲酰胺转化为吡咯并[3,4-b]吡啶。
• Rh^I/Rh^III catalyst-controlled divergent aryl/heteroaryl C–H bond functionalization of picolinamides with alkynes
  作者：Ángel Manu Martínez、Javier Echavarren、Inés Alonso、Nuria Rodríguez、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1039/c5sc01885d

  日期：——

  Switchable site-selectivity through catalyst control is achieved in the direct functionalization of picolinamides that contain two distinct C–H sites to construct diverse scaffolds from the same starting material.

  通过催化剂控制，可以在含有两个不同C-H位点的吡啶甲酰胺的直接官能化反应中实现可切换的位点选择性，从相同的起始物质构建不同的支架。
• Rhodium‐Catalyzed Copper‐Assisted Intermolecular Domino C−H Annulation of 1,3‐Diynes with Picolinamides: Access to Pentacyclic π‐Extended Systems
  作者：Ángel Manu Martínez、Inés Alonso、Nuria Rodríguez、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1002/chem.201900162

  日期：2019.4.17

  reactivity of 1,3‐diynes in rhodium‐catalyzed oxidative annulation reactions has enabled the rapid assembly of extended π systems from readily available picolinamide derivatives. The process involves a double C−H bond activation and the iterative annulation of two 1,3‐diyne units, with each alkyne moiety engaged in an orchestrated insertion sequence with high regiocontrol, leading to the formation of five new

  铑催化的氧化环化反应中1,3-二炔的新反应模式使得可从现成的吡啶甲酰胺衍生物快速组装扩展的π系统。该过程涉及一个双重的C H键激活和两个1,3-二炔单元的迭代成环，每个炔烃部分以高度控位的方式参与精心设计的插入序列，从而导致五个新的C C键的形成和一次操作即可构造四个稠环。根据反应条件，可以通过切换第二个二炔插入的区域选择性来获得异喹啉-1-羧酰胺或稠合多环系统。DFT理论计算已阐明，铑和铜的合作参与了底物的活化，在过量的铜（II）盐的存在下被支持的关键是这种区域选择性的逆转和随后的多重环化从而导致稠合的多环产物的关键。发现铜的作用对于辅助多重插入和铑步移序列至关重要，这意味着具有Rh-Cu键（2.60Å）的中间体。