2-氯-3-乙烯基吡啶 | 1033125-18-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2-氯-3-乙烯基吡啶
• 英文名称: 2-chloro-3-vinylpyridine
• 英文别名: 2-Chloro-3-ethenylpyridine
• CAS: 1033125-18-6
• 化学式: C₇H₆ClN
• 分子量: 139.584
• InChiKey: YNQSFJGDFNZZMI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  209.0±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.157±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯-3-乙烯基吡啶 在 zinc diacetate 、 臭氧 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以87%的产率得到2-氯烟酸
  参考文献：
  名称：

  一种一步氧化合成2-氯烟酸的方法

  摘要：

  本发明涉及一种一步氧化合成2-氯烟酸的方法，属于化学合成领域，该方法采用2-氯-3-烷基吡啶或者2-氯-3-烯烃基吡啶为起始原料，以醋酸盐作为催化剂，通入臭氧发生器产生的臭氧，在反应温度为20～100℃条件下得到产物2-氯烟酸。本发明所用的原料简单易得，成本低廉，工艺简单，污染少，符合绿色化学的发展要求。

  公开号：

  CN103848783B
• 作为产物：
  描述：

  3-溴-2-氯吡啶 、 乙烯基硼酸频哪醇酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到2-氯-3-乙烯基吡啶
  参考文献：
  名称：

  访问5,6-二氢吲哚-萘啶环系统的一般方法

  摘要：

  我们报告了通过吲哚NH到烯烃部分的分子内环化作为关键步骤合成5,6-二氢吲哚-萘啶环系统的一般方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2017.02.030

文献信息

• Dual electrocatalysis enables enantioselective hydrocyanation of conjugated alkenes
  作者：Lu Song、Niankai Fu、Brian G. Ernst、Wai Hang Lee、Michael O. Frederick、Robert A. DiStasio、Song Lin

  DOI：10.1038/s41557-020-0469-5

  日期：2020.8

  Chiral nitriles and their derivatives are prevalent in pharmaceuticals and bioactive compounds. Enantioselective alkene hydrocyanation represents a convenient and efficient approach for synthesizing these molecules. However, a generally applicable method featuring a broad substrate scope and high functional group tolerance remains elusive. Here, we address this long-standing synthetic problem using

  手性腈及其衍生物普遍存在于药物和生物活性化合物中。对映选择性烯烃氢氰化代表了合成这些分子的方便而有效的方法。然而，具有广泛的底物范围和高的官能团耐受性的普遍适用的方法仍然难以捉摸。在这里，我们使用双重电催化技术解决了这一长期存在的合成问题。使用这种策略，我们利用电化学技术无缝地结合了两个规范的自由基反应（钴介导的氢原子转移和铜促进的自由基氰化），无需化学计量的氧化剂即可实现高度对映选择性的氢氰化。我们还利用电化学精确控制电位的独特功能来优化具有挑战性的底物的化学选择性。计算分析揭示了对映体诱导的起源，为此，手性催化剂结合了吸引性和排斥性非共价相互作用的组合，以指导对映体确定C-CN键的形成。这项工作展示了电化学在进入新的化学领域并为合成化学中的相关挑战提供解决方案方面的力量。
• Metal‐to‐Ligand Ratio‐Dependent Chemodivergent Asymmetric Synthesis
  作者：Min Zheng、Ke Gao、Haitao Qin、Guigen Li、Hongjian Lu

  DOI：10.1002/anie.202108617

  日期：2021.10.11

  enantiopurity of divergent products. Both reactions proceed efficiently with catalyst loading as low as 0.2 mol % and can be performed on a gram scale without loss of chemoselectivity or enantioselectivity. Chemodivergent asymmetric 1,5-aminocyanation or 1,5-oxocyanation of vinylcyclopropane can also be realized by this protocol. Mechanistic investigations involving electron paramagnetic resonance (EPR)

  化学发散不对称合成是通过调节有机金属催化体系中的金属配体比来实现的。使用 N-（芳酰氧基）邻苯二甲酰亚胺作为氧中心芳酰氧基自由基或氮中心邻苯二甲酰亚胺自由基的前体，通过双光氧化还原和铜催化分别实现烯烃的对映选择性氧氰化或氨基氰化。金属配体比可以发挥化学选择性控制，同时保持不同产物的高对映纯度。两种反应在催化剂负载量低至 0.2 mol% 的情况下都能有效进行，并且可以在克规模上进行而不会损失化学选择性或对映选择性。该协议也可以实现乙烯基环丙烷的化学发散不对称 1,5-氨基氰化或 1,5-氧氰化。
• Catalytic α-Selective Deuteration of Styrene Derivatives
  作者：Thomas R. Puleo、Alivia J. Strong、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.8b12874

  日期：2019.1.30

  We report an operationally simple protocol for the catalytic α-deuteration of styrenes. This process proceeds via the base-catalyzed reversible addition of methanol to styrenes in DMSO -d6 solvent. The concentration of methanol is shown to be critical for high yields and selectivities over multiple competing side reactions. The synthetic utility of α-deuterated styrenes for accessing deuterium-labeled

  我们报告了一个操作简单的苯乙烯催化 α-氘化协议。该过程通过碱催化将甲醇可逆加成到 DMSO -d6 溶剂中的苯乙烯中进行。甲醇的浓度显示出对于多个竞争副反应的高产率和选择性至关重要。证明了 α-氘代苯乙烯在获取氘标记的手性苄基立体中心方面的合成效用。
• Asymmetric synthesis of pharmaceutically relevant 1-aryl-2-heteroaryl- and 1,2-diheteroarylcyclopropane-1-carboxylates
  作者：Jack C. Sharland、Bo Wei、David J. Hardee、Timothy R. Hodges、Wei Gong、Eric A. Voight、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1039/d1sc02474d

  日期：——

  tetracarboxylate-catalysed asymmetric cyclopropanation of vinyl heterocycles with aryl- or heteroaryldiazoacetates. The reactions are highly diastereoselective and high asymmetric induction could be achieved using either (R)-pantolactone as a chiral auxiliary or chiral dirhodium tetracarboxylate catalysts. For meta- or para-substituted aryl- or heteroaryldiazoacetates the optimum catalyst was Rh2(R-p-Ph-TPCP)4

  本研究描述了通过四羧酸二铑催化乙烯基杂环与芳基或杂芳基重氮乙酸酯的不对称环丙烷化反应，对映选择性合成药学相关的 1-芳基-2-杂芳基-和 1,2-二杂芳基环丙烷-1-羧酸酯的一般方法。该反应具有高度非对映选择性，并且使用( R )-泛内酯作为手性助剂或手性四羧酸二铑催化剂可以实现高度不对称诱导。对于间位或对位取代的芳基或杂芳基重氮乙酸酯，最佳催化剂是Rh 2 ( Rp -Ph-TPCP) 4。在邻位取代的芳基或杂芳基重氮乙酸酯的情况下，最佳催化剂是Rh 2 ( R -TPPTTL) 4。为了与邻位取代的底物进行高度对映选择性反应，需要在 4 Å 分子筛或 1,1,1,3,3,3-六氟异丙醇 (HFIP) 存在下使用 2-氯吡啶作为添加剂。在优化条件下，环丙烷化反应可以在吡啶、吡嗪、喹啉、吲哚、恶二唑、噻吩、吡唑等多种杂环化合物存在下进行。
• Superbase-Catalyzed anti-Markovnikov Alcohol Addition Reactions to Aryl Alkenes
  作者：Chaosheng Luo、Jeffrey S. Bandar

  DOI：10.1021/jacs.8b00766

  日期：2018.3.14

  direct anti-Markovnikov addition of alcohols to aryl alkenes to access valuable β-phenethyl ethers. A diverse substrate scope of aryl alkenes and alcohols is demonstrated, including heterocyclic systems and unprotected aminoalcohols. Mechanistic studies reveal that the reaction is under equilibrium control and extensive comparisons to common inorganic bases indicate that the broad reaction scope is

  有机超强碱 P4-t-Bu 催化醇与芳基烯烃的直接反马尔科夫尼科夫加成反应，从而获得有价值的 β-苯乙醚。展示了芳基烯烃和醇的多种底物范围，包括杂环系统和未保护的氨基醇。机理研究表明，该反应处于平衡控制下，与常见无机碱的广泛比较表明，通过使用有机超强碱可以独特地实现广泛的反应范围。