2-benzyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 789429-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 2-benzyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 2-Benzyl-1-phenyl-3,4-dihydroisoquinoline；2-benzyl-1-phenyl-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 789429-17-0
• 化学式: C₂₂H₂₁N
• 分子量: 299.415
• InChiKey: DYNVPBQMWFEVIA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 sodium carbonate 、 (S)-(-)-[(5,6),(5',6')-双(乙烯二氧)联苯-2,2'-基]二苯基磷 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 20.0~30.0 ℃ 、3.45 MPa 条件下， 反应 24.33h， 以88%的产率得到N-苄基-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉
  参考文献：
  名称：

  Concise Redox Deracemization of Secondary and Tertiary Amines with a Tetrahydroisoquinoline Core via a Nonenzymatic Process

  摘要：

  A concise deracemization of racemic secondary and tertiary amines with a tetrahydroisoquinoline core has been successfully realized by orchestrating a redox process consisted of N-bromosuccinimide oxidation and iridum-catalyzed asymmetric hydrogenation. This compatible redox combination enables one-pot, single-operation deracemization to generate chiral 1-substituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines with up to 98% ee in 93% yield, offering a simple and scalable synthetic technique for chiral amines directly from racemic starting materials.

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06659
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 sodium cyanoborohydride 、 2,6-二（1-吡唑基）吡啶 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-benzyl-1-phenyl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  镍催化的杂芳鎓盐和芳基碘化物的光促进脱芳基交叉偶联

  摘要：

  部分饱和的氮杂环是制备其他氮杂环的通用结构单元。例如，二氢吡啶可以分别通过氧化、还原和官能化反应转化为吡啶、四氢吡啶和哌啶。由于杂芳烃的广泛可用性，杂芳烃的脱芳构化是合成部分饱和杂环如二氢吡啶的有吸引力的方法。大量的研究工作致力于使用有机硼或有机金属试剂在这个方向上将亲核试剂添加到各种杂芳鎓盐中。有机硼和有机金属偶联伙伴的可用性一直是该化学的一个重要限制。与亲核试剂（例如有机硼和有机金属试剂）相比，亲电试剂与杂芳烃的直接偶联可以显着改善这些脱芳构化反应的范围，因为亲电试剂的可用性更广。在此，我们报告了在 Ni/bpp 和 Ir 光催化剂（使用 Zn 作为末端还原剂）催化下芳基碘化物与吡啶鎓和相关杂芳鎓盐的偶联。该方法允许广泛的官能团，并允许芳基和杂芳基碘化物的偶联，从而显着扩大了可以通过杂芳烃脱芳构化制备的氮杂环支架的范围。反应产物已被进一步官能化以制备各种氮杂环。

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c05780

文献信息

• Transition‐Metal‐Free Reductive Functionalization of Tertiary Carboxamides and Lactams for α‐Branched Amine Synthesis
  作者：Derek Yiren Ong、Dongyang Fan、Darren J. Dixon、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1002/anie.202004272

  日期：2020.7.13

  A new method for the synthesis of α‐branched amines by reductive functionalization of tertiary carboxamides and lactams is described. The process relies on the efficient and controlled reduction of tertiary amides by a sodium hydride/sodium iodide composite, in situ treatment of the resulting anionic hemiaminal with trimethylsilyl chloride and subsequent coupling with nucleophilic reagents including

  描述了一种通过叔羧酰胺和内酰胺的还原功能化合成α-支链胺的新方法。该方法依赖于通过氢化钠/碘化钠复合物有效，受控地还原叔酰胺，用三甲基甲硅烷基氯原位处理所得的阴离子半缩醛，随后与亲核试剂偶联，包括格氏试剂和氰化四丁基铵。新方法具有广泛的官能团相容性，可在无过渡金属的反应条件下运行，适用于亚毫摩尔级和毫克级的各种合成应用。
• A Simple Iridicycle Catalyst for Efficient Transfer Hydrogenation of N-Heterocycles in Water
  作者：Dinesh Talwar、Ho Yin Li、Emma Durham、Jianliang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201500016

  日期：2015.3.27

  of various nitrogen heterocycles, including but not limited to quinolines, isoquinolines, indoles and pyridinium salts, in an aqueous solution of HCO2H/HCO2Na under mild conditions. The catalyst shows excellent functional‐group compatibility and high turnover number (up to 7500), with catalyst loadings as low as 0.01 mol % being feasible. Mechanistic investigation of the quinoline reduction suggests

  在温和条件下，显示出环金属化的铱络合物在HCO 2 H / HCO 2 Na的水溶液中催化各种氮杂环的转移加氢反应，包括但不限于喹啉，异喹啉，吲哚和吡啶鎓盐。该催化剂表现出出色的官能团相容性和高周转率（最高7500），催化剂用量低至0.01 mol％是可行的。对喹啉还原反应的机理研究表明，转移氢化反应是通过1,2和1,4加成途径进行的，催化转化受氢化物转移步骤的限制。
• Direct sp³ C–H bond arylation, alkylation, and amidation of tetrahydroisoquinolines mediated by hypervalent iodine(<scp>iii</scp>) under mild conditions
  作者：Wataru Muramatsu、Kimihiro Nakano、Chao-Jun Li

  DOI：10.1039/c3ob42354a

  日期：——

  We have developed a method for the sp3 C–H bond functionalization of tetrahydroisoquinolines (THIQs) mediated by [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (PIFA). The treatment of the THIQs with various nucleophiles in the presence of PIFA in a green solvent alternative gave the coupled products, with a C–C, C–N, or quaternary carbon center in high yields.

  我们已经开发了一种由[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（PIFA）介导的四氢异喹啉（THIQs）的sp 3 C–H键官能化的方法。在绿色溶剂替代方案中，在PIFA存在下，用各种亲核试剂处理THIQs，可得到具有高收率的C–C，C–N或季碳中心的偶联产物。
• Simple and Direct sp³ C–H Bond Arylation of Tetrahydroisoquinolines and Isochromans via 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Oxidation under Mild Conditions
  作者：Wataru Muramatsu、Kimihiro Nakano、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/ol401534g

  日期：2013.7.19

  The 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ)-mediated sp3 C–H bond arylation of tetrahydroisoquinolines and isochromans is described. The corresponding products were facilely synthesized via a simple nucleophilic addition reaction between readily available aryl Grignard reagents and iminium (or oxonium) cations generated in situ by DDQ oxidation of tetrahydroisoquinolines (or isochromans) under

  描述了2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）介导的四氢异喹啉和异色满的sp 3 C–H键芳基化。通过容易获得的芳基格氏试剂与在温和条件下通过四氢异喹啉（或异色满）的DDQ氧化就地生成的亚胺（或氧鎓）阳离子之间的简单亲核加成反应，可以轻松合成相应的产物。
• Enantioselective Synthesis of 1-Aryl Tetrahydroisoquinolines by the Rhodium-Catalyzed Reaction of 3,4-Dihydroisoquinolinium Tetraarylborates
  作者：Wei-Sian Li、Ting-Shen Kuo、Ping-Yu Wu、Chien-Tien Chen、Hsyueh-Liang Wu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00198

  日期：2021.2.5

  omnipresent in biologically active molecules. Here we report on the direct asymmetric synthesis of these valuable compounds via the reaction of 3,4-dihydroisoquinolinium tetraarylborates. The dual roles of anionic tetraarylborates, which function as both prenucleophiles and stabilizers of 3,4-dihydroisoquinolinium cations, enable this rhodium(I)-catalyzed protocol to convergently provide enantioenriched 1-aryl

  1-芳基四氢异喹啉（1-芳基THIQ）在生物活性分子中无处不在。在这里，我们报告了通过3,4-二氢异喹啉四芳基硼酸酯的反应直接合成这些有价值的化合物。阴离子四芳基硼酸酯的双重作用，既充当3,4-二氢异喹啉鎓阳离子的前亲核试剂，又充当稳定剂，使这种铑（I）催化的方案能够以良好的收率（≤95％）聚合提供对映体富集的1-芳基THIQ，≤97 ％ee，如（-）-索非那新的正式合成和（-）-隐香碱I的简便合成所证明。