(E)-3-(4-chlorophenyl)allyl pivalate | 1014394-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-chlorophenyl)allyl pivalate
• 英文别名: [(E)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1014394-73-0
• 化学式: C₁₄H₁₇ClO₂
• 分子量: 252.741
• InChiKey: CNZGQSNNTMXIDC-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-chlorophenyl)allyl pivalate 、 五氟苯 在 dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 (2′,4′,6′-triisopropylbiphenyl-2-yl)phosphine 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以76%的产率得到(E)-2,3,4,5,6-pentafluoro-4'-(3-(perfluorophenyl)prop-1-en-1-yl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的钯催化烯丙基化

  摘要：

  开发了一种高效的 1,5-环辛二烯-PdCl2/二环己基（2',4',6'-三异丙基联苯-2-基）膦（XPhos）催化体系，用于多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的 C-H 烯丙基化。该反应表现出优异的官能团耐受性、良好的产率和高区域选择性。机理研究支持（π-烯丙基）钯络合物途径，通过将烯丙基新戊酸酯定向氧化加成到钯上，然后是多氟苯的连续亲核攻击和还原消除。在克级反应中，0.5 mol% 的钯负载足以以良好的收率提供所需的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590914
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-醇 、 三甲基乙酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以84%的产率得到(E)-3-(4-chlorophenyl)allyl pivalate
  参考文献：
  名称：

  多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的钯催化烯丙基化

  摘要：

  开发了一种高效的 1,5-环辛二烯-PdCl2/二环己基（2',4',6'-三异丙基联苯-2-基）膦（XPhos）催化体系，用于多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的 C-H 烯丙基化。该反应表现出优异的官能团耐受性、良好的产率和高区域选择性。机理研究支持（π-烯丙基）钯络合物途径，通过将烯丙基新戊酸酯定向氧化加成到钯上，然后是多氟苯的连续亲核攻击和还原消除。在克级反应中，0.5 mol% 的钯负载足以以良好的收率提供所需的产物。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1590914

文献信息

• Palladium-Catalyzed, Site-Selective Direct Allylation of Aryl C–H Bonds by Silver-Mediated C–H Activation: A Synthetic and Mechanistic Investigation
  作者：Sarah Yunmi Lee、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.6b10220

  日期：2016.11.23

  construction of a C(aryl)-C(sp3) bond by the palladium-catalyzed direct allylation of arenes with allylic pivalates in the presence of AgOPiv to afford the linear (E)-allylated arene with excellent regioselectivity; this reaction occurs with arenes that have not undergone site-selective and stereoselective direct allylation previously, such as monofluorobenzenes and non-fluorinated arenes. Mechanistic studies

  我们描述了一种在 AgOPiv 存在下通过钯催化的芳烃与烯丙基新戊酸酯的直接烯丙基化来选择性构建 C(芳基)-C(sp3) 键的方法，以提供线性 (E)-烯丙基化芳烃与出色的区域选择性；该反应发生在以前没有经过位点选择性和立体选择性直接烯丙基化的芳烃，例如单氟苯和非氟化芳烃。机理研究表明，由膦连接的 AgOPiv 与芳烃反应形成芳基银 (I) 物种，可能是通过协同的金属化-去质子化途径。然后将活化的芳基部分转移到烯丙基钯 (II) 中间体，该中间体是通过将烯丙基新戊酸酯氧化加成到 Pd(0) 配合物上而形成的。随后的还原消除提供烯丙基-芳基偶联产物。
• Development of Biisoquinoline-Based Chiral Diaminocarbene Ligands:  Enantioselective S_N2‘ Allylic Alkylation Catalyzed by Copper−Carbene Complexes
  作者：Hwimin Seo、Dimitri Hirsch-Weil、Khalil A. Abboud、Sukwon Hong

  DOI：10.1021/jo702512z

  日期：2008.3.1

  Chiral biisoquinoline-based diaminocarbene ligands (BIQ) were designed to create a chiral environment extended toward the metal center, which was confirmed by an X-ray structure. The concise ligand synthesis is highlighted by a modified Bischler−Napieralski cyclization of bisamides prepared from readily available chiral phenethylamines, and allows easy variation of the stereodifferentiating groups

  设计基于手性双异喹啉的二氨基碳烯配体（BIQ），以创建向金属中心延伸的手性环境，这通过X射线结构得以证实。简明的配体合成是由易得的手性苯乙胺制备的双酰胺的Bischler-Napieralski环的修饰Bischler-Napieralski环合突出显示的，并且可以轻松改变立体分化基团。环己基-BIQ-铜配合物是使用Grignard试剂进行对映选择性S N 2'烯丙基烷基化的有效催化剂，显示出S N 2'区域选择性高于5：1，对映选择性在68-77％ee范围内。
• Palladium-Catalyzed Allylation of Polyfluoroarenes with Allylic Pivalates
  作者：Xinpeng Jiang、Yong Liu、Lei Zhang、Jinkang Chen、Kang Cheng、Chuanming Yu

  DOI：10.1055/s-0036-1590914

  日期：2018.1

  (XPhos) catalytic system was developed for C–H allylation of polyfluoroarenes with allylic pivalates. The reactions showed excellent functional-group tolerance, good yields, and high regioselectivities. Mechanistic investigations supported a (π-allyl)palladium complex pathway through a directed oxidative addition of the allylic pivalate to palladium, followed by sequential nucleophilic attack by the polyfluorobenzene

  开发了一种高效的 1,5-环辛二烯-PdCl2/二环己基（2',4',6'-三异丙基联苯-2-基）膦（XPhos）催化体系，用于多氟芳烃与烯丙基新戊酸酯的 C-H 烯丙基化。该反应表现出优异的官能团耐受性、良好的产率和高区域选择性。机理研究支持（π-烯丙基）钯络合物途径，通过将烯丙基新戊酸酯定向氧化加成到钯上，然后是多氟苯的连续亲核攻击和还原消除。在克级反应中，0.5 mol% 的钯负载足以以良好的收率提供所需的产物。