benzophenone radical anion potassium salt | 763025-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzophenone radical anion potassium salt
• 英文别名: sodium benzophenone ketyl；benzophenone radical anion; potassium salt；benzophenon; α-oxido-benzhydryl potassium；Benzophenon; α-Oxido-benzhydrylkalium；Kalium-(diphenyl-ylo-methanolat)；Benzophenon-kalium
• CAS: 763025-01-0
• 化学式: C₁₃H₁₀O*K
• 分子量: 221.32
• InChiKey: YIMRNYKKAJXMQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.02
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N,N-trimethylphenylammonium perchlorate 、 benzophenone radical anion potassium salt 生成 苯
  参考文献：
  名称：

  SELIVANOV, B. A.;BILKIS, I. I.;DANILOV, I. S.;SHTEJNGARTS, V. D., ZH. ORGAN. XIMII, 1982, 18, N 10, 2143-2152

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 在 氢化钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以47%的产率得到benzophenone radical anion potassium salt
  参考文献：
  名称：

  118年后，将两种常见的自由基阴离子还原剂分离为简单，稳定的固体。

  摘要：

  两种常见的自由基阴离子还原剂，二苯甲酮酮基钾（K（Ph（2）CO））和萘二甲酸钾（K（2）（C（10）H（8））（2）（THF））进行了表征首次以无溶剂形式或溶剂含量较低的形式，以精确的化学计量量将其用作制备型氧化还原化学中的纯固体反应物。

  DOI：

  10.1039/b815272a
• 作为试剂：
  描述：

  十二羰基三钌 、 N,N-bis(diphenylphosphine)propylamine 在 benzophenone radical anion potassium salt 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以82%的产率得到[Ru₃(CO)₁₀(μ-N,N-bis(diphenylphosphanyl)n-propylamine)]
  参考文献：
  名称：

  含小咬角PNP配体的缺电子三钌簇

  摘要：

  [Ru 3（CO）12 ]与N，N-双（二苯基膦基）正丙胺（dpppra）在乙醇中的酮基诱导反应产生预期的金属簇[Ru 3（CO）10（μ-dpppra）] （2）高产。化合物2在回流的正庚烷与PBU反应吨2 ħ得到的稀土型46-价电子簇的[Ru中的新衍生物3（μ-CO）（CO）4（μ-dpppra）（μ 3 -H）（μ ‐H）（μ‐P t Bu 2）2 ]（3），产量高。相关集群的[Ru 3（μ-CO）（CO）4（μ-DPPA）（μ 3 -H）（μ-H）（μ-P吨卜2）2 ]（4）（DPPA =二（二苯基膦（胺）以相似的方式以可比较的产率获得。化合物2，3和4分别具有特征光谱，并在固体它们的分子结构经单晶X-射线分析证实。

  DOI：

  10.1002/zaac.202000412

文献信息

• Electron Transfer Reactions: KO<i>t</i>Bu (but not NaO<i>t</i>Bu) Photoreduces Benzophenone under Activation by Visible Light
  作者：Giuseppe Nocera、Allan Young、Fabrizio Palumbo、Katie J. Emery、Graeme Coulthard、Thomas McGuire、Tell Tuttle、John A. Murphy

  DOI：10.1021/jacs.8b06089

  日期：2018.8.1

  Chemical evidence is provided for the photoactivated electron transfer from KO tBu to benzophenone: tert-butoxyl radicals are formed and undergo fragmentation to form (acetone and) methyl radicals, some of which are trapped by benzophenone. Likewise, when KOC(Et)3 is used in place of KO tBu, then ethylation of benzophenone is seen. Further evidence of electron transfer was seen when the reaction was conducted

  已经研究并解决了长期存在的关于从 KO tBu 到二苯甲酮的电子转移的有争议的报告。KO tBu 的氧化电位不匹配（+0.10 V vs DMF 中的 SCE）和二苯甲酮的第一还原电位（文献中引用的许多值，最小的负值是 -1.31 V vs DMF 中的 SCE），排除直接电子转移。实验和计算结果表明，两种试剂之间形成了一种复合物，钾离子提供了连接，这显着改变了吸收光谱，在可见光区域提供了一条尾巴。在室温下通过特定波长（365 或 400 nm）或什至在冬季日光下进行光活化，导致二苯甲酮羰基钾盐呈蓝色，而当反应混合物保持在黑暗中时没有观察到反应。因此，在基态不发生电子转移。然而，当光激发时，电子转移发生在由二苯甲酮和 KO tBu 形成的复合物中。TDDFT 研究与实验结果相匹配，并将复合物中的电子跃迁定义为 n → π*，起源于丁醇氧。计算和实验也表明该反应对 KO tBu 具有选择性；NaO
• Isolation of a stable pyridine radical anion
  作者：Jan Schröder、Daniel Himmel、Daniel Kratzert、Valentin Radtke、Sabine Richert、Stefan Weber、Tobias Böttcher

  DOI：10.1039/c8cc09700c

  日期：——

  solution containing the corresponding radical anion. The radical was characterized by single crystal XRD, EPR spectroscopy, UV-vis absorption spectroscopy and electrochemically, supported by theoretical calculations. The negative charge and spin density are mainly distributed over the atoms of the pyridine ring, making this the first isolated pyridine radical anion as its potassium salt.

  用KC 8还原2,6-双（二氮杂硼烷基）吡啶可得到室温稳定的黄色溶液，其中包含相应的自由基阴离子。通过单晶XRD，EPR光谱，UV-vis吸收光谱和电化学方法对自由基进行了表征，并得到了理论计算的支持。负电荷和自旋密度主要分布在吡啶环的原子上，这使其成为第一个分离的吡啶自由基阴离子，为其钾盐。
• Synthesis, characterization, and electrochemistry of dicyclopentadienylsiloxane-bridged dicarbonyldi-iron
  作者：Moisés Morán、Isabel Cuadrado、José R. Masaguer、José Losada

  DOI：10.1039/dt9880000833

  日期：——

  The new metal–metal bonded binuclear iron complexes [Fe(CO)2}2η5:η5′-C5H4(RR′SiO)nSiRR′C5H4}][R = R′= Me, n= 1 (1) or 2 (2); R = Me, R′= Ph, n= 1 (3)] have been prepared in good yield by reaction between dicyclopentadienylsiloxanes, C5H5(RR′SiO)nSiRR′C5H5(R = R′= Me, n= 1 or 2; R = Me, R′= Ph, n= 1), and [Fe(CO)5]. Oxidation of (1)–(3) with [Fe(η5-C5H5)2]PF6 in the presence of PPh3 gives the dicationic

  新的金属-金属键合的双核铁络合物[的Fe（CO）2 } 2 η 5：η 5 '-C 5 ħ 4（RR'SiO）ñ SiRR'C 5 ħ 4 }] [R = R'=我，n = 1（1）或2（2）; R = Me中，R'=苯基，Ñ = 1（3）〕在由dicyclopentadienylsiloxanes之间，C反应良好的产率制备了5 ħ 5（RR'SiO）ñ SiRR'C 5 ħ 5（R = R'=我，n = 1或2; R = Me，R'= Ph，n＝ 1）和[Fe（CO）5 ]。的氧化（1） - （3）用的[Fe（η 5 -C 5 H ^ 5）2 ] PF 6中PPH的存在3给出了双阳离子络合物[的Fe（CO）2（PPH 3）} 2 η 5：η 5 '-C 5 ħ 4（RR'SiO）ñ SiRR'C 5 ħ 4 }] [PF 6 ] 2 [R = R'= Me中，ñ = 1（7）或2（8）;
• Stoichiometry and mechanism of protonation of alkali metal salts of benzophenone radical anions by weak proton donors and its relevance to the base-catalyzed decomposition of benzopinacol
  作者：C. G. Screttas、G. I. Ioannou、D. G. Georgiau

  DOI：10.1007/bf00696962

  日期：1995.1

  protonated ketyl anion). The reactivities of alkali metal salts of fluorenone radical anions in relation to methanol exhibit a pronounced dependence on the nature of the counterion. No kinetic deuterium isotope effect has been found for the protonation of the lithium salt of the benzophenone radical anion in tetrahydrofuran (THF) bytert-pentyl alcohol. The lithium salt of the benzophenone radical anion

  已经测量了二苯甲酮自由基阴离子的锂盐和钾盐以及芴酮自由基阴离子的锂盐被甲醇质子化的化学计量，发现[(Ar2C=O)-]/[MeOH]=2∶1。该结果是通过磁滴定法获得的，这意味着顺磁性通过羰基阴离子和羰基自由基（即质子化的羰基阴离子）之间的反应而衰减。芴酮自由基阴离子的碱金属盐与甲醇的反应性显着依赖于反离子的性质。在四氢呋喃 (THF) 叔戊醇中，二苯甲酮自由基阴离子的锂盐的质子化没有发现动力学氘同位素效应。二苯甲酮自由基阴离子在N,N,N'中的锂盐，N'-四甲基乙二胺 (TMEDA) 的行为明显不同。也就是说，它被甲醇质子化的化学计量比为 1 ∶ 1，它与仲丁基醇的反应要慢得多，K(THF)/K(TMEDA) = 2.5。苯频哪醇在醇盐碱的作用下分解为二苯基酮基，后者衰变成二苯甲酮和二苯甲醇的等摩尔混合物。该反应遵循二级动力学，特定速率常数与醇盐的初始浓度呈反比关系。苯频哪醇在强碱下分解
• Reductively induced homolytic carbon–carbon bond cleavage in Co(CO)3(PPh3)(COCF3)
  作者：Nanda Gunawardhana、Stephen L. Gipson

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.12.027

  日期：2007.7

  single electron transfer yielding trifluoromethyl radical and an anionic cobalt carbonyl complex. The mechanism is proposed to involve electron transfer followed by initial dissociation of either a carbonyl or phosphine ligand from the 19-electron [Co(CO)3(PPh3)(COCF3)]− anion. The resulting 17-electron intermediate undergoes subsequent one-electron reductive elimination of trifluoromethyl radical

  三氟乙酰基络合物Co（CO）3（PPh 3）（COCF 3）的化学或电化学还原涉及单电子转移，产生三氟甲基自由基和阴离子羰基钴络合物。提出该机理涉及电子转移，然后羰基或膦配体从19电子[Co（CO）3（PPh 3）（COCF 3）] -阴离子中初步解离。所得的17电子中间体随后通过三氟乙酰基的碳-碳键的均裂裂解而对三氟甲基自由基进行单电子还原消除。CF3自由基可以通过二苯甲酮阴离子被截留，形成α-（三氟甲基）二苯基甲醇，或丁基的阴离子3 SNH，得到CF 3 H.最终有机金属产品是一个18电子阴离子，无论是[Co（CO）4 ] -或[Co（CO）3（PPh 3）] -，取决于最初丢失的是哪个配体。含氟产物通过19 F NMR鉴定和定量，而含钴产物通过IR测定。