(S)-2-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[4,5]噻唑并[3,2-A]嘧啶 | 1015248-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻唑类
• 中文名称: (S)-2-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[4,5]噻唑并[3,2-A]嘧啶
• 英文名称: (S)-HBTM
• 英文别名: (S)-homobenzotetramisole；homobenzotetramisole；(S)-2-Phenyl-3,4-dihydro-2H-benzo[4,5]thiazolo[3,2-a]pyrimidine；(2S)-2-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrimido[2,1-b][1,3]benzothiazole
• CAS: 1015248-96-0
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂S
• 分子量: 266.367
• InChiKey: ZMYZJAQMQBHNLH-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 熔点：
  125°C
• 沸点：
  443.9±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P301+P312,P330,P501
• 危险性描述：
  H302

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[4,5]噻唑并[3,2-A]嘧啶 、 丙酰氯 在 sodium hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-2-phenyl-1-propionyl-1,2,3,4-tetrahydrobenzo[4,5]thiazolo[3,2-a]pyrimidin-5-ium hexafluoroantimonate
  参考文献：
  名称：

  纳摩尔规模分配和一次性使用的试剂盒，用于确定仲醇的绝对构型

  摘要：

  开发和优化了两种不同的方案，以满足在确定仲醇的绝对构型时对（1）高灵敏度或（2）方便利用的需求。第一种协议使用竞争对映选择性转化（CEC）方法来确定纳米分子规模的构型。使用50μL微型注射器作为反应容器，以145 nmol的底物进行反应，并通过薄层色谱法对快速反应进行定性确定绝对构型。该方案使以前的CEC方法研究所需的材料减少了50倍。用苄基和β-芳基体系评估了该方法。第二种方案经过优化，可满足从业药物化学家的需求。开发了一种一次性使用的CEC套件，1 H NMR光谱法和薄层色谱法。为微注射器方案开发的CEC反应条件和一次性试剂盒均显示与底物中拟一级动力学一致的数据。因此，对于底物的灵敏度的下限仅受有效检测醇底物与酯产物之间的反应转化的能力的限制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00816
• 作为产物：
  描述：

  双(2-氨基苯基)二硫 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (S)-2-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[4,5]噻唑并[3,2-A]嘧啶
  参考文献：
  名称：

  一锅法合成环状异硫脲

  摘要：

  报道了环状异硫脲的一锅法合成。该方法提供了一种直接且有效的方法来合成范围广泛的环状异硫脲，产率高达 90%，数量高达 5 g。它对于制备经典的有机催化剂，如苯并四甲醚和均苯并四甲醚具有重要价值。

  DOI：

  10.1055/a-1580-0899
• 作为试剂：
  描述：

  氟乙酸 、 N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 在 N,N-二异丙基乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 (S)-2-苯基-3,4-二氢-2H-苯并[4,5]噻唑并[3,2-A]嘧啶 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 18.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  α-氟-β-氨基酸衍生物的有机催化对映选择性合成

  摘要：

  由异硫脲催化剂HBTM-2促进的N-磺酰亚胺类化合物与氟乙酸的不对称环缩合生成具有高对映体和非对映体选择性的3-氟-β-内酰胺。这些反应性化合物用醇或胺打开，以中等产率产生相应的α-氟-β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03297

文献信息

• Structure-enantioselectivity effects in 3,4-dihydropyrimido[2,1-b]benzothiazole-based isothioureas as enantioselective acylation catalysts
  作者：Dorine Belmessieri、Caroline Joannesse、Philip A. Woods、Callum MacGregor、Caroline Jones、Craig D. Campbell、Craig P. Johnston、Nicolas Duguet、Carmen Concellón、Ryan A. Bragg、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c0ob00515k

  日期：——

  The catalytic activity and enantioselectivity in the kinetic resolution of (±)-1-naphthylethanol with a range of structurally related 3,4-dihydropyrimido[2,1-b]benzothiazole-based catalysts is examined. Of the isothiourea catalysts screened, (2S,3R)-2-phenyl-3-isopropyl substitution proved optimal, giving good levels of selectivity in the kinetic resolution of a number of secondary alcohols (S values up to >100 at ∼50% conversion). Low catalyst loadings (0.10–0.25 mol%) of the optimal isothiourea can be used to generate enantiopure alcohols (>99% ee) in good yields.

  本文研究了一系列结构相关的3,4-二氢嘧咪啶[2,1-b]苯并噻唑基催化剂在对(±)-1-萘乙醇的动力学分辨过程中的催化活性和对映选择性。在筛选的异硫脲催化剂中，(2S,3R)-2-苯基-3-异丙基取代物表现出最佳效果，在多种二次醇的动力学分辨中实现了良好的选择性（S值在约50%转化率时可达到≥100）。最佳异硫脲催化剂的低负载量（0.10–0.25 mol%）可用于生成对映纯醇（对映体过量≥99%）且产率良好。
• Concise Synthesis of the Isothiourea Organocatalysts Homobenzotetramisole and Derivatives
  作者：Beatrice Ranieri、Omar Robles、Daniel Romo

  DOI：10.1021/jo400603n

  日期：2013.6.21

  A concise approach to the synthesis of homobenzotetramisole and derivatives is described. Our strategy features a one-pot acylation–cyclization of 2-aminobenzothiazole with α,β-unsaturated acid chlorides to afford annulated pyrimidones. Subsequent Grignard addition followed by acid-promoted dehydration and reduction provides good overall yields of the title compounds in three steps and in quantities

  描述了合成高苯并四咪唑及其衍生物的简明方法。我们的策略的特点是将一锅法酰化-将2-氨基苯并噻唑与α，β-不饱和酰氯进行环化反应，以提供环化的嘧啶酮。随后加入格氏试剂，然后进行酸促进的脱水和还原反应，分三步进行，以最高10 g的量提供了良好的标题化合物总收率。该合成使用低成本且容易获得的起始原料，并且在手性分离后能够接触这些越来越有用的亲核催化剂的两个光学对映体。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective Carboxy Group Transfer
  作者：Caroline Joannesse、Craig P. Johnston、Carmen Concellón、Carmen Simal、Douglas Philp、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.200904333

  日期：2009.11.9

  Transferable skills: Enantiomerically pure isothioureas promote the O‐ to C‐carboxyl group transfer of oxazolyl carbonates with excellent levels of enantiocontrol (see scheme). The origin of the enantioselectivity of this process was probed mechanistically and rationalized computationally.

  可转移的技能：对映体纯净的异硫脲可促进对苯二甲酰碳酸酯的O-到C-羧基的转移，并具有出色的对映控制水平（参见方案）。机械地探查了该过程的对映选择性的起源，并在计算上进行了合理化。
• Kinetic Analysis of the HBTM-Catalyzed Esterification of an Enantiopure Secondary Alcohol
  作者：Alexander J. Wagner、Scott D. Rychnovsky

  DOI：10.1021/ol402643n

  日期：2013.11

  A detailed kinetic analysis of the homobenzotetramisole-mediated esterification of the enantiopure secondary alcohol (1R,2S)-2-phenylcyclohexanol is presented. The results of this analysis show that the reaction is first order in the homobenzotetramisole catalyst, first order in (1R,2S)-2-phenylcyclohexanol, and first order in propionic anhydride. Initial rates, the turnover frequency of the catalyst

  提出了对映纯纯仲醇（1 R，2 S）-2-苯基环己醇的均苯并四咪唑介导的酯化反应的详细动力学分析。该分析结果表明，该反应在均苯并四咪唑催化剂中是一级，在（1 R，2 S）-2-苯基环己醇中是一级，在丙酸酐中是一级。在该评估中使用了初始速率，催化剂的周转频率和“不同的过量”图。另外，“相同的过量”图表明在反应过程中没有明显的催化剂分解或产物抑制。
• 一种异硫脲类催化剂的合成方法
  申请人：上海工程技术大学

  公开号：CN109956960B

  公开（公告）日：2021-06-25

  本发明涉及有机化学领域，具体涉及异硫脲类催化剂的合成方法。步骤包括：(1)以邻氟硝基苯为起始原料，与叔丁基硫醇在碱催化条件下合成邻硝基苯叔丁基硫醚；(2)邻硝基苯叔丁基硫醚加氢反应生成邻氨基苯叔丁基硫醚；(3)邻氨基苯叔丁基硫醚经过氧化得到邻氨基苯叔丁基亚砜；(4)邻氨基苯叔丁基亚砜与异氰基对甲苯磺酸丙酯类化合物反应，制备得到异硫脲类有机催化剂。本发明的方法，利用多组分反应，无金属、高效地将三种官能团转化成一个新的官能团；每一步都有很高收率，原子经济，污染较少，操作简单，成本较低，反应条件温和，适于批量的工业化生产，具有广泛的应用前景。