[(2,6-(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C5H3N)Fe(N2)]2(μ2-N2) | 1214786-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2,6-(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C5H3N)Fe(N2)]2(μ2-N2)
• 英文别名: [[(1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-(2,6-dimethylphenyl)ethan-1-imine))Fe(N₂)]₂(μ₂-N₂)]；((^MePDI)FeN2)2(μ-N2)；[[(^MePDI)Fe(N₂)]₂(μ₂-N₂)]；[(2,6-Me2PDI)Fe(N2)]2[μ-(N2)]
• CAS: 1214786-98-7
• 化学式: C₅₀H₅₄Fe₂N₁₂
• 分子量: 934.753
• InChiKey: IBEMJGUMBFZKRT-SWVSAKQBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间戊二烯 、 [(2,6-(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C5H3N)Fe(N2)]2(μ2-N2) 以 环戊烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以39%的产率得到[(1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-(2,6-dimethylphenyl)ethan-1-imine))Fe(η⁴-piperylene)]
  参考文献：
  名称：

  与催化[2 + 2]-环加成反应有关的吡啶（二亚胺）铁二烯配合物。

  摘要：

  描述了吡啶（二亚胺）亚戊间戊二烯铁和异戊二烯配合物的合成，表征和催化活性。这些二烯络合物是（i）丁二烯或（E）-亚戊基与乙烯和α-烯烃的选择性交叉[2 + 2]-环加成反应和（ii）异戊二烯与乙烯的1,4-氢乙烯基化反应的有效预催化剂。在前一种情况下，动力学分析暗示了反磁性的η4-亚戊基络合物在决定速率的氧化环化反应之前处于静止状态。可变温度1H NMR和EXSY实验确定，在室温下，通过解离机理，抗磁性的18e络合物的二烯交换会迅速发生。（Me（Et）PDI）Fe（η4-亚戊基）（Me（Et）PDI = 2,6-（2,6-Me2-C6H3N═CEt）2C5H3N）的固态结构，通过单晶X-射线衍射确定了α-烯烃，并且证实了单取代的1，3-二烯的s-反式配位。讨论了配体控制的二烯配位几何结构，金属环的密度和铁介导的环加成反应的化学选择性之间的可能关系。

  DOI：

  10.1002/adsc.201901289
• 作为产物：
  描述：

  以 氘代苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 [(2,6-(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C5H3N)Fe(N2)]2(μ2-N2)
  参考文献：
  名称：

  吡啶（二亚胺）铁甲基配合物中乙烷的双分子还原消除：机理、电子结构和进入 [2+2] 环加成催化

  摘要：

  描述了双分子还原消除在烯烃-二烯环加成铁催化剂活化中的应用。这种方法的关键是合成、表征、电子结构测定，以及具有不同空间特性和电子基态的吡啶（二亚胺）铁甲基配合物家族的最终溶液稳定性。芳基取代的 ( Me PDI)FeCH 3和 ( Et PDI)FeCH 3 ( R PDI = 2,6-(2,6-R 2 -C 6 H 3 N=CMe) 2 C 5 H 3 N) , 和烷基取代的例子, ( Cy APDI)FeCH3 ( Cy APDI = 2,6-(C 6 H 11 N=CMe) 2 C 5 H 3 N)，具有从平面性和S = 3/2 基态显着扭曲的分子结构。带有 2,6-二异丙基芳基取代基的相关N-芳基化衍生物 ( iPr PDI)FeCH 3具有理想化的平面几何形状，并表现出从S = 1/2 到S = 3/2 状态的自旋交叉行为。在 23 °C 和 N 2气氛下，( Me PDI)FeCH

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10547
• 作为试剂：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 4-戊烯-2-基苯 在 [(2,6-(2,6-Me2C6H3N=CMe)2C5H3N)Fe(N2)]2(μ2-N2) 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 23.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 40.0h， 以67%的产率得到methylbis(trimethylsiloxy)(4-phenylpentyl)silane
  参考文献：
  名称：

  钴催化的苄基硼酸化：实现远程未活化 C(sp3)–H 键的多硼化和功能化

  摘要：

  已经合成了带有 α-二亚胺配体的二烷基钴和双（羧酸盐）配合物，并证明对使用 B2Pin2（Pin = pinacolate）作为硼源的一系列取代烷基芳烃的 C(sp(3))-H 硼酸化具有活性. 在更长的反应时间内，观察到了罕见的多硼化例子，在甲苯的情况下，所有三个苄基 CH 位置都被官能化。将苄基 CH 活化与烷基异构化相结合，可以使用贱金属催化方法对远程未活化的 C(sp(3))-H 键进行硼酸化。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b12249

文献信息

• Synthesis, electronic structure and reactivity of bis(imino)pyridine iron carbene complexes: evidence for a carbene radical
  作者：Sarah K. Russell、Jordan M. Hoyt、Suzanne C. Bart、Carsten Milsmann、S. Chantal E. Stieber、Scott P. Semproni、Serena DeBeer、Paul J. Chirik

  DOI：10.1039/c3sc52450g

  日期：——

  resulted in isolation of bis(imino)pyridine iron carbene complexes. Magnetic measurements established S = 1 ground states, demonstrating rare examples of iron carbenes in a weak ligand field. Electronic structure determination using metrical parameters from X-ray diffraction as well as Mössbauer, XAS and computational data established high-spin iron(II) compounds engaged in antiferromagnetic coupling

  研究了二取代的重氮烷烃N 2 CPh 2与双（亚氨基）吡啶铁二氮配合物家族的反应性。对于该系列中受空间保护程度最高的成员，（iPr PDI）Fe（N 2）2（iPr PDI = 2,6-（2,6- i Pr 2 C 6 H 3 N CMe）2 C 5 H 3 N） ，一个小号得到＝ 1个重氮烷烃铁配合物，并对其结构进行了表征。将2，6-芳基取代基的尺寸减小至乙基或甲基导致分离出双（亚氨基）吡啶铁卡宾配合物。磁性测量建立了S = 1个基态，这证明了在弱配体场中稀有铁卡宾的例子。使用来自X射线衍射的度量参数以及Mössbauer，XAS和计算数据确定电子结构，从而确定了高自旋铁（II）化合物与氧化还原活性双（亚氨基）吡啶和卡宾自由基进行反铁磁耦合。
• Catalyst Design Principles Enabling Intermolecular Alkene-Diene [2+2] Cycloaddition and Depolymerization Reactions
  作者：Megan Mohadjer Beromi、Jarod M. Younker、Hongyu Zhong、Tyler P. Pabst、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.1c08912

  日期：2021.10.27

  into the essential features of the catalyst that promotes these cycloaddition reactions. Structural and computational studies on iron butadiene complexes identified that the structural rigidity of the tridentate pincer enables rare s-trans diene coordination. This geometry, in turn, promotes dissociation of one of the alkene arms of the diene, opening a coordination site for the incoming substrate to engage

  芳基取代的吡啶（二亚胺）铁络合物促进烯烃和二烯的催化 [2 + 2] 环加成形成乙烯基环丁烷以及丁二烯的低聚反应生成二乙烯基（低聚环丁烷），这是一种可化学回收的聚（丁二烯）微结构. 对一系列铁丁二烯配合物及其钌同系物的系统研究为了解促进这些环加成反应的催化剂的基本特征提供了见解。对丁二烯铁配合物的结构和计算研究表明，三齿钳的结构刚性能够实现罕见的 s-反式二烯配位。反过来，这种几何结构促进了二烯的烯烃臂之一的解离，为进入的底物打开了一个配位位点以进行氧化环化。对钌同系物的研究表明，该步骤在没有吡啶（二亚胺）螯合物的氧化还原参与的情况下发生。环丁烷的形成由金属环中间体通过可逆 C(sp3 )–C(sp 3 ) 还原耦合。用吡啶（二亚胺）铁和钌配合物进行的一系列标记实验支持接近 +3 氧化态以触发 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 还原消除的有利性，包括从S = 0 到S的自旋交叉= 1.
• [EN] HYDROSILYLATION CATALYSTS<br/>[FR] CATALYSEURS D'HYDROSILYLATION
  申请人：MOMENTIVE PERFORMANCE MAT INC

  公开号：WO2011006044A3

  公开（公告）日：2011-03-03
• Synthesis of Aryl-Substituted Bis(imino)pyridine Iron Dinitrogen Complexes
  作者：Sarah K. Russell、Jonathan M. Darmon、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ic902162z

  日期：2010.3.15

  The synthesis and characterization of dimeric, aryl-substituted bis(imino)pyridine iron dinitrogen complexes is described. In contrast to reduction with sodium amalgam where bis(chelate) iron compounds were isolated, stirring ((PDI)-P-Ar)FeBr2 or ((BPDI)-B-Me)FeBr2 (PDI = 2,6-(ArN=CMe)(2)C5H3N; Ar = 2,6-Et-2-C6H3N ((PDI)-P-Et), 2,6-Me-2-C6H3N ((PDI)-P-Me), 2-Pr-i,6-Me-C6H3N (Me,(PDI)-P-iPr); (BPDI)-B-Me = 2,6-(2,6-Me-2-C6H3N=CPh)(2)C5H3N) with sodium naphthalenide resulted in isolation of the desired iron dinitrogen compounds as diamagnetic solids, Two examples, [((PDI)-P-Et)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2) and [((BPDI)-B-Me)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2), were characterized by X-ray diffraction. The solid state metrical parameters, in combination with infrared and Mossbauer spectroscopic data, establish ferrous compounds with doubly reduced chelates. Each new bis(imino)pyridine iron dinitrogen compound was screened for the catalytic hydrogenation of ethyl-3-methylbut-2-enoate, and the compound bearing the smallest aryl substituent, [((PDI)-P-Me)Fe(N-2)](2)(mu(2)-N-2), offers significant improvement over the original ((PDI)-P-iPr)Fe(N-2)(2) pre-catalyst and is one of the most active iron pre-catalysts known.