(4-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)苯基)苯基甲酮 | 120727-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (4-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)苯基)苯基甲酮
• 英文名称: 4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)benzophenone
• 英文别名: (4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)phenyl)(phenyl)methanone；(4-(tert-Butyldimethylsilanyloxy)phenyl)phenylmethanone；[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyphenyl]-phenylmethanone
• CAS: 120727-58-4
• 化学式: C₁₉H₂₄O₂Si
• 分子量: 312.484
• InChiKey: KIIGCJKVELDBJO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  374.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DCM、乙酸乙酯

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)苯基)苯基甲酮 在 potassium zirconium orthophosphate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以90%的产率得到4-羟基-二苯甲酮
  参考文献：
  名称：

  Potassium Exchanged Layered Zirconium Phosphate as Base Catalyst for the Desilylation of Phenol Silyl Ethers

  摘要：

  Layered zirconium hydrogen phosphonate exchanged with the potassium ion was found to be an efficient heterogeneous catalyst for the hydrolysis of sterically hindered phenolic silyl ethers.

  DOI：

  10.1080/00397910008086928
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 、 4-羟基-二苯甲酮 在 咪唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以88 %的产率得到(4-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)苯基)苯基甲酮
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原催化羧酸酐发散 1,2-二酰化和烯烃加氢酰化

  摘要：

  提出了光氧化还原催化的烯烃与酸酐的1,2-二羰基化和加氢酰化反应。这种方法提供了一种温和有效的方法来合成带有全碳季中心的 1,4-二羰基化合物，并表现出广泛的底物范围和高官能团兼容性。烯烃的烃基化也可以通过简单地向反应体系中引入质子源来实现。机制研究支持自由基加成/自由基-极性交叉级联。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01787

文献信息

• Air Stable, Sterically Hindered Ferrocenyl Dialkylphosphines for Palladium-Catalyzed C−C, C−N, and C−O Bond-Forming Cross-Couplings
  作者：Noriyasu Kataoka、Quinetta Shelby、James P. Stambuli、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo025732j

  日期：2002.8.1

  aryl halides coupled with acyclic or cyclic secondary alkyl- and arylamines, with primary alkyl- and arylamines, and with aryl- and primary alkylboronic acids. These last couplings provide the first general procedure for reaction of terminal alkylboronic acids with aryl halides without toxic or expensive bases. The ligand not only generates highly active palladium catalysts, but it is air stable in

  已通过两步合成程序以高收率制备了五苯基二茂铁基二叔丁基膦，并且已研究了由带有该配体的配合物催化的各种交叉偶联过程的范围。该配体为芳基卤化物胺化和Suzuki偶联产生了非常普通的钯催化剂。对于未活化的芳基溴化物或氯化物的胺化，观察到的营业额约为1000。另外，该配体的络合物在温和条件下催化形成选定的芳基醚。反应包括富电子和贫电子的芳基溴化物和氯化物。在含有该配体的催化剂的存在下，这些芳基卤化物与无环或环状仲烷基和芳基胺，伯烷基和芳基胺，以及芳基和伯烷基硼酸偶联。这些最后的偶联为末端烷基硼酸与芳基卤化物的反应提供了第一个通用方法，而没有毒性或昂贵的碱。该配体不仅产生高活性的钯催化剂，而且在溶液和固态中都是空气稳定的。该配体的钯（0）配合物也具有空气稳定性，为固体，仅与溶液中的氧气缓慢反应。
• Scandium(III) Triflate Catalyzed Direct Synthesis of <i>N</i>-Unprotected Ketimines
  作者：Yuta Kondo、Tetsuya Kadota、Yoshinobu Hirazawa、Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04038

  日期：2020.1.3

  intermediates for synthesizing valuable nitrogen-containing compounds, but their potential applicability is limited by the available synthetic methods. To address this issue, we report a scandium(III) triflate catalyzed direct synthesis of N-unprotected ketimines. Using commercially available reagents and Lewis acid catalysts, ketones were directly transformed into the corresponding N-unprotected ketimines

  N-未保护的酮亚胺是用于合成有价值的含氮化合物的有用底物和中间体，但其潜在的适用性受到可用合成方法的限制。为了解决这个问题，我们报告了三氟甲磺酸（（III）催化的N-未保护酮亚胺的直接合成。使用可商购的试剂和路易斯酸催化剂，将酮以高收率直接转化为相应的N-未保护的酮亚胺，具有宽泛的官能团耐受性，甚至以毫克计。该反应易于用于重要化合物（例如甘氨酸席夫碱）的一锅合成，而无需分离N-未保护的酮亚胺中间体。还介绍了初步的机理研究以阐明反应机理。
• Fluoride-Triggered Ring-Opening of Photochromic Diarylpyrans into Merocyanine Dyes: Naked-Eye Sensing in Subppm Levels
  作者：Arindam Mukhopadhyay、Vijay Kumar Maka、Jarugu Narasimha Moorthy

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01361

  日期：2016.9.2

  merocyanine dyes with high molar absorptivities to permit naked-eye sensing. The absorption spectral shifts, i.e., differences in the absorption maxima of colorless and colored forms, observed for a rationally designed set of silyloxy-substituted diarylpyrans subsequent to fluoride-induced ring opening are remarkably high (330–480 nm), and are unknown for any colorimetric probe. In particular, the disilyloxy-substituted

  氟化物介导的脱甲硅烷基化反应已被首次用于触发光致变色二芳基苯并/萘并吡喃的开环反应，形成具有高摩尔吸收率的高度着色的阴离子花青染料，以允许肉眼感知。对于一组合理设计的甲硅烷氧基取代的二芳基吡喃，在氟化物引起的开环后观察到的吸收光谱位移，即无色和有色形式的最大吸收差异，非常高（330-480 nm），对于任何比色探针。尤其是，二甲氧基取代的二苯基萘并吡喃及其类似物（其中二苯基以芴的形式稠合）允许以裸眼的方式检测THF和DMSO-中亚ppm级（<1.0 ppm）的氟化物。高2O.感应是特定于氟化物的其他各种阴离子。通过开环原本光致变色的苯并/萘并吡喃而对氟进行比色感测的方法迄今为止是空前的。
• <i>para</i>-Selective Alkylation of Benzamides and Aromatic Ketones by Cooperative Nickel/Aluminum Catalysis
  作者：Shogo Okumura、Shuwei Tang、Teruhiko Saito、Kazuhiko Semba、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/jacs.6b08767

  日期：2016.11.9

  We report a method that ensures the selective alkylation of benzamides and aromatic ketones at the para-position via cooperative nickel/aluminum catalysis. Using a bulky catalyst/cocatalyst system allows reactions between benzamides and alkenes to afford the corresponding para-alkylated products. The origin of the high para-selectivity has also been investigated by density functional theory calculations

  我们报告了一种通过镍/铝协同催化确保苯甲酰胺和芳族酮在对位选择性烷基化的方法。使用庞大的催化剂/助催化剂体系允许苯甲酰胺和烯烃之间的反应得到相应的对位烷基化产物。还通过密度泛函理论计算研究了高对位选择性的起源。
• Catalytic Enantioselective Pinacol and Meinwald Rearrangements for the Construction of Quaternary Stereocenters
  作者：Hua Wu、Qian Wang、Jieping Zhu

  DOI：10.1021/jacs.9b04551

  日期：2019.7.24

  enantioselective pinacol rearrangement is ex-tremely challenging due to the likelihood involvement of the carbeni-um intermediate that renders the stereochemical communication between catalyst and substrate difficult to achieve. Herein, we report chiral N-triflyl phosphoramide-catalyzed enantioselective pinacol rearrangement of 1,2-tertiary diols and mechanistically related Meinwald rearrangement of tetrasubstituted

  对映选择性频哪醇重排的发展极具挑战性，因为碳鎓中间体可能参与其中，这使得催化剂和底物之间的立体化学通讯难以实现。在此，我们报告了手性 N-三氟甲基磷酰胺催化的 1,2-叔二醇的对映选择性频哪醇重排和机械相关的四取代环氧化物的 Meinwald 重排，用于合成对映体富集的 2-炔基-2-芳基环己酮和 2,2-环己酮二芳基分别。还记录了以催化对映选择性频哪醇重排为关键战略步骤的 (+)-膜的全合成。