3-(2-吡啶基)-2-丙炔酸甲酯 | 72764-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 3-(2-吡啶基)-2-丙炔酸甲酯
• 中文别名: 3-(2-吡啶基)丙炔酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-pyridylpropiolate
• 英文别名: Methyl 3-(2-Pyridyl)propiolate；methyl 3-pyridin-2-ylprop-2-ynoate
• CAS: 72764-93-3
• 化学式: C₉H₇NO₂
• mdl: MFCD02646628
• 分子量: 161.16
• InChiKey: FZFHTWMHKXJIKR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.4±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.111
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2-吡啶基)-2-丙炔酸甲酯 在 氨 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以36%的产率得到3-(pyridin-2-yl)propiolamide
  参考文献：
  名称：

  丙炔酰胺衍生物的催化、无过渡金属半还原：范围和机理研究。

  摘要：

  我们报道了频哪醇硼烷和催化叔丁醇钾对炔烃的无过渡金属反式选择性半还原。各种 3-取代的一级和二级丙炔酰胺，包括 FK866 的类似物（一种有效的烟酰胺单核苷酸腺苷酸转移酶 (NMNAT) 抑制剂），可被还原为相应的 ( E )-3-取代的丙烯酰胺衍生物，产率高达 99%，且 >99 ：1 E / Z选择性。机理研究表明，活化的路易斯酸碱配合物将氢化物转移到α-碳上，然后以反式方式快速质子化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02567
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔基吡啶 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3-(2-吡啶基)-2-丙炔酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  丙炔酰胺衍生物的催化、无过渡金属半还原：范围和机理研究。

  摘要：

  我们报道了频哪醇硼烷和催化叔丁醇钾对炔烃的无过渡金属反式选择性半还原。各种 3-取代的一级和二级丙炔酰胺，包括 FK866 的类似物（一种有效的烟酰胺单核苷酸腺苷酸转移酶 (NMNAT) 抑制剂），可被还原为相应的 ( E )-3-取代的丙烯酰胺衍生物，产率高达 99%，且 >99 ：1 E / Z选择性。机理研究表明，活化的路易斯酸碱配合物将氢化物转移到α-碳上，然后以反式方式快速质子化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02567

文献信息

• Oligosubstituted Pyrroles Directly from Substituted Methyl Isocyanides and Acetylenes
  作者：Alexander V. Lygin、Oleg V. Larionov、Vadim S. Korotkov、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200801395

  日期：2009.1

  methyl isocyanides 1 onto the triple bond of electron‐deficient acetylenes 2 represents a direct and convenient approach to oligosubstituted pyrroles 3. The scope and limitations of this reaction (24 examples, 25–97 % yield) are reported along with an optimization of the reaction conditions and a rationalization of the mechanism. In addition, a related newly developed CuI‐mediated synthesis of 2,3‐disubstituted

  α-金属化甲基异氰酸酯1在缺电子乙炔2的三键上的正式环加成反应是低取代吡咯3的直接便捷方法。报道了该反应的范围和局限性（24个实例，产率为25-97％），以及对反应条件的优化和机理的合理化。此外，还描述了相关的新开发的Cu I介导的，由未活化的末端炔烃衍生的乙炔铜与取代的甲基异氰酸酯反应的2，3-二取代的吡咯的合成方法（11个实例，产率为5-88％）。
• Synthesis of Functionalized Indolizines by Lewis Acid-Mediated Cyclocondensation of 3-(Pyridin-2-yl)-propiolates with Enones
  作者：Verena Specowius、Franziska Bendrath、Marleen Winterberg、Khurshid Ayub、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.201100795

  日期：2012.4.16

  Functionalized indolizines were prepared by Lewis acid‐catalyzed cyclizations of 3‐(pyridin‐2‐yl)‐propiolates with enones. This new type of reaction provides a convenient and regioselective approach to ester‐substituted indolizine derivatives which are not readily available by other methods. Based on density function theory (DFT) calculations, a mechanism of the reaction has been suggested.

  功能化的吲哚嗪通过路易斯酸与烯酮的3-（吡啶-2-基）丙酸酯的环化反应制备。这种新型反应为酯取代的吲哚嗪衍生物提供了一种方便且区域选择性的方法，而其他方法不易获得。基于密度泛函理论（DFT）计算，已提出了反应机理。
• Phosphine-Catalyzed Intermolecular Acylfluorination of Alkynes via a P(V) Intermediate
  作者：Hayato Fujimoto、Takuya Kodama、Masahiro Yamanaka、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.0c08928

  日期：2020.10.14

  We report the phosphine-catalyzed intermolecular carbofluorination of alkynes using acyl fluorides as fluorinating reagents. This reaction promises to be a useful method for the synthesis of highly substituted monofluoroalkene derivatives since acyl fluorides can be easily prepared from the corresponding carboxylic acid derivatives and the reaction proceeds under ambient conditions without the need

  我们报告了使用酰氟作为氟化试剂的膦催化的炔烃分子间碳氟化。该反应有望成为合成高度取代的单氟烯烃衍生物的有用方法，因为可以从相应的羧酸衍生物轻松制备酰氟，并且反应在环境条件下进行，无需过渡金属催化剂。实验和计算研究表明，五配位氟代正膦作为氟化步骤中的关键中间体。
• CsF-promoted carboxylation of aryl(hetaryl) terminal alkynes with atmospheric CO₂ at room temperature
  作者：B. Yu、P. Yang、X. Gao、Z. Z. Yang、Y. F. Zhao、H. Y. Zhang、Z. M. Liu

  DOI：10.1039/c7nj01779k

  日期：——

  A CsF-promoted carboxylation of aryl(hetaryl) terminal alkynes with atmospheric CO2 in the presence of trimethylsilylacetylene was developed to give functionalized propiolic acid products at room temperature. A wide range of propiolic acids bearing functional groups was successfully obtained in good to excellent yields. Mechanistic studies demonstrate that in the carboxylation process the alkynylsilane

  在三甲基甲硅烷基乙炔的存在下，用CsF促进芳基（杂芳基）末端炔与大气CO 2的羧化反应，从而在室温下得到官能化的丙酸产物。成功地获得了多种具有官能团的丙酸，收率良好。机理研究表明，在羧化过程中，炔基硅烷中间体首先被原位生成，然后被CO 2捕集。酸化后产生相应的官能化丙酸。这种方法的优点包括避免使用过渡金属催化剂，广泛的底物范围以及出色的官能团耐受性，环境条件和简便的后处理程序。
• Copper-Catalyzed Silylcupration of Activated Alkynes
  作者：Sébastien Vercruysse、Kévin Jouvin、Olivier Riant、Gwilherm Evano

  DOI：10.1055/s-0035-1562460

  日期：2016.10

  entry to the corresponding β-silylenamides and -acrylates, which were formed with high levels of regio- and stereoselectivities. A highly efficient catalytic silylcupration of activated alkynes is reported. Upon reaction with silylboronates and methanol in THF at room temperature in the presence of copper(I) fluoride tris(triphenylphosphine), a range of ynamides and propiolates were found to undergo a

  致力于纪念让·诺曼特（Jean Normant），他是一位出色的人，也是一位真正鼓舞人心的化学家 抽象的 据报道，活性炔的高效催化甲硅烷基化。在室温下，在氟化铜三（三苯基膦）存在下，与甲硅烷基硼酸酯和甲醇在THF中反应后，发现一定范围的酰胺和丙酸酯会发生平滑的甲硅烷基化。耐受各种官能团的该反应提供了直接且有效的进入相应的β-甲硅烷基酰胺和-丙烯酸酯，它们以高水平的区域和立体选择性形成。 据报道，活性炔的高效催化甲硅烷基化。在室温下，在氟化铜三（三苯基膦）存在下，与甲硅烷基硼酸酯和甲醇在THF中反应后，发现一定范围的酰胺和丙酸酯会发生平滑的甲硅烷基化。耐受各种官能团的该反应提供了直接且有效的进入相应的β-甲硅烷基酰胺和-丙烯酸酯，它们以高水平的区域和立体选择性形成。