2,5-dimethoxy-1,4-benzenediboronic acid

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-dimethoxy-1,4-benzenediboronic acid
• 英文别名: (2,5-dimethoxy-1,4-phenylene)diboronic acid；(4-borono-2,5-dimethoxyphenyl)boronic acid
• 化学式: C₈H₁₂B₂O₆
• 分子量: 225.802
• InChiKey: KJFCECFUVFUXDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.94
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  99.4
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dimethoxy-1,4-benzenediboronic acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 乙酸酐 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 N,N'-(2',5'-dimethoxy-[1,1':4',1''-terphenyl]-4,4''-diyl)diformamide
  参考文献：
  名称：

  On/off electrochemical switches based on quinone-bisketals

  摘要：

  描述了多种2,5-二芳基或二炔基芳基取代的1,4-二烷氧基苯合成及其阳极氧化为醌双酮的过程。X射线结构、 electrochemical和光谱特性的研究表明，这些配体构成了分子纳米保险丝概念的首次尝试。

  DOI：

  10.1039/c0cc04388e
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴-2,5-二甲氧基苯 在 正丁基锂 、 硼酸三异丙酯 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 5.5h， 以45%的产率得到2,5-dimethoxy-1,4-benzenediboronic acid
  参考文献：
  名称：

  Interacting networks of purely organic spin–1/2 dimers

  摘要：

  描述了π-共轭亚硝基亚硝基双自由基中的分子内交换相互作用的微调以及它们的晶体网络形成。

  DOI：

  10.1039/c4tc00399c

文献信息

• Side functionalization of diboronic acid precursors for covalent organic frameworks
  作者：Thomas Faury、Frédéric Dumur、Sylvain Clair、Mathieu Abel、Louis Porte、Didier Gigmes

  DOI：10.1039/c3ce26494g

  日期：——

  A series of substituted 1,4-benzenediboronic acids (BDBA) was synthesized and their thermal properties investigated. Two diboronic acids were studied as building-blocks for covalent organic framework (COF) formation, namely 2,5-dimethoxy-1,4-benzenediboronic acid and 2-nitro-1,4-benzeneboronic acid. Interestingly, substitution of the BDBA core caused a dramatic decrease of the polymerization temperature leading to the formation of a less organized structure.

  一系列取代的1,4-苯二硼酸（BDBA）被合成，并研究了它们的热性质。选择两种二硼酸作为共价有机骨架（COF）形成的构建块，即2,5-二甲氧基-1,4-苯二硼酸和2-硝基-1,4-苯硼酸。有趣的是，BDBA核心的取代导致了聚合温度的显著降低，从而形成了较为无序的结构。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Pyridylboronic Acids with Heteroaryl Halides Bearing a Primary Amine Group:  Synthesis of Highly Substituted Bipyridines and Pyrazinopyridines
  作者：Amy E. Thompson、Gregory Hughes、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Paul R. Parry、Brian Tarbit

  DOI：10.1021/jo0402226

  日期：2005.1.1

  A range of halogenated aromatics and heteroaromatics bearing a primary amine group are shown to be suitable substrates for Suzuki cross-coupling reactions with arylboronic acids and pyridylboronic acids under standard conditions, without the need for protection/deprotection steps. New amino-substituted arylpyridines, bipyridines, and pyrazinopyridines have thereby been obtained. Conditions for the

  已表明，在标准条件下，无需保护/脱保护步骤，一系列带有伯胺基团的卤代芳族化合物和杂芳族化合物是适用于Suzuki与芳基硼酸和吡啶基硼酸交叉偶联反应的底物。从而获得了新的氨基取代的芳基吡啶，联吡啶和吡嗪并吡啶。在大约1小时内有效合成2-甲氧基-5-吡啶基硼酸1和2-甲氧基-3-吡啶基硼酸2的条件。定义了75 g批次。2-氨基-5-溴吡嗪与2，5-二甲氧基-1，4-苯二硼酸的2倍反应得到1，4-二甲氧基-2，5-双[2-（5-氨基吡唑基）]苯31。1和31的X射线晶体结构·报告了DMF。
• Looking for the Origin of Allosteric Cooperativity in Metallopolymers
  作者：Lucille Babel、Thi Nhu Y Hoang、Laure Guénée、Céline Besnard、Tomasz A. Wesolowski、Marie Humbert-Droz、Claude Piguet

  DOI：10.1002/chem.201600857

  日期：2016.6.6

  concept of allosteric cooperativity used in biology, chemistry and physics states that any change in the intermolecular host–guest interactions operating in multisite receptors can be assigned to intersite interactions. Using lanthanide metals as guests and linear multi‐tridentate linear oligomers of variable lengths and geometries as hosts, this work shows that the quantitative modeling of metal loadings

  生物学，化学和物理学中使用的变构合作性的基本概念指出，在多位点受体中发生的分子间宿主－客体相互作用的任何变化都可以归因于位点间的相互作用。使用镧系金属作为客体，使用可变长度和几何形状的线性多齿线性多低聚物作为主体，这项工作表明，金属负载的定量建模需要考虑源自溶剂化过程的新现象。它逐步调节多位点受体中每个分离位点的内在亲和力，而这不依赖于变构协同作用。易于处理的加性模型预测了内在亲和力对线性金属聚合物长度的负幂定律依赖性。应用于镧系元素聚合物，
• Protonation and Subsequent Intramolecular Hydrogen Bonding as a Method to Control Chain Structure and Tune Luminescence in Heteroatomic Conjugated Polymers
  作者：Andrew P. Monkman、Lars-Olof Pålsson、Roger W. T. Higgins、Changsheng Wang、Martin R. Bryce、Andrei S. Batsanov、Judith A. K. Howard

  DOI：10.1021/ja012409+

  日期：2002.5.1

  report the effects of protonation on the structural and spectroscopic properties of 1,4-dimethoxy-2,5-bis(2-pyridyl)benzene (9) and the related AB coploymer poly(2,5-pyridylene-co-1,4-[2,5-bis(2-ethylhexyloxy)]phenylene) (7). X-ray crystallographic analysis of 9, 1,4-dimethoxy-2,5-bis(2-pyridyl)benzene bis(formic acid) complex 10, and 1,4-dimethoxy-2,5-bis(2-pyridinium)benzene bis(tetrafluoroborate salt)

  我们报告了质子化对 1,4-二甲氧基-2,5-双(2-吡啶基)苯 (9) 和相关 AB 共聚物聚 (2,5-吡啶基-co-1, 4-[2,5-双(2-乙基己氧基)]亚苯基) (7)。9, 1,4-二甲氧基-2,5-双（2-吡啶基）苯双（甲酸）络合物 10 和 1,4-二甲氧基-2,5-双（2-吡啶鎓）的 X 射线晶体学分析苯双（四氟硼酸盐）（11）表明甲酸与 9 的反应不会形成固态的离子吡啶盐，相反，产物 10 是一种分子复合物，每个氮原子和羟基氢之间都有强氢键在甲酸中。相比之下，9 与四氟硼酸的反应导致双阳离子盐 11 具有显着的分子内氢键 (NH.O-Me)，导致分子平面化。11中的吡啶鎓和苯环形成的二面角仅为3.9度（参见吡啶-苯二面角35.4度，9中31.4度，10中43.8度）。因此，与 9 和 10 相比，11 的光吸收和发射光谱有较大的红移。聚合物 7 在中性溶液中用强酸（例
• Nitrogen-doped heptazethrene and octazethrene diradicaloids
  作者：Chi Hao Eugene Chow、Yi Han、Hoa Phan、Jishan Wu

  DOI：10.1039/c9cc04564c

  日期：——

  We report the synthesis and electronic properties of nitrogen-doped heptazethrene (HZ) and octazethrene (OZ) diradicaloids, including the parent HZ-1N and OZ-1N, and the N-aryl-substituted dications, HZ-2N and OZ-2N. The unprotected HZ-1N and OZ-1N were generated in situ, but they are not stable enough for isolation. On the other hand, the N-aryl precursors 7a/7b were prepared by using a one-pot Buchwald–Hartwig

  我们报告了氮的掺杂的杂庚烯（HZ）和八丁烯（OZ）二基自由基的合成和电子性能，包括母体HZ-1N和OZ-1N以及N-芳基取代的指示剂HZ-2N和OZ-2N。未保护的HZ-1N和OZ-1N是在原位生成的，但它们的稳定性不足以进行分离。另一方面，N-芳基前体7a / 7b的制备方法是先用一锅布赫瓦尔德-哈特维格胺（Buchwald-Hartwig）胺化，再进行分子内环化策略。7a / 7b的化学氧化给出了相应的适应症，HZ-2N / OZ-2N。HZ-2N显示开壳单重态基态，具有适度的双基性（y 0 = 27.2％）和小的单重态-三重态能隙（ΔE S–T = -4.9 kcal mol -1）。具有较大双自由基性质的OZ-2N（y 0 = 54.7％）具有更高的反应性，并进行了氢提取反应。