1-(1-butoxyethenyl)-4-nitrobenzene | 109125-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-butoxyethenyl)-4-nitrobenzene
• 英文别名: Benzene, 1-(1-butoxyethenyl)-4-nitro-
• CAS: 109125-23-7
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: UIGZZQSVUFPUFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-butoxyethenyl)-4-nitrobenzene 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 对硝基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  芳基硼酸与烯烃的无氧和无碱氧化反应

  摘要：

  描述了一种温和有效的协议，用于钯催化的芳基硼酸与富电子和缺电子烯烃的氧化 Heck 反应。与正常的氧化 Heck 耦合相反，这种新方法在没有碱、氧气或其他外部氧化剂的情况下起作用。由于可耐受多种底物，该方法拓宽了钯催化偶联反应的范围。

  DOI：

  10.1021/ja0782955
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲酸 在 palladium diacetate N-乙基吗啉 、 氯化亚砜 作用下， 以 xylene 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1-(1-butoxyethenyl)-4-nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .beta.-arylvinyl ethers by palladium-catalyzed reaction of aroyl chlorides with vinyl ethers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00237a002

文献信息

• Selective Terminal Heck Arylation of Vinyl Ethers with Aryl Chlorides:  A Combined Experimental−Computational Approach Including Synthesis of Betaxolol
  作者：Gopal K. Datta、Henrik von Schenck、Anders Hallberg、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo0602367

  日期：2006.5.1

  medium. The selectivity for linear β-product in PEG-200 is slightly higher than in aqueous DMF. DFT calculations support a ligand-driven selectivity rationale, where the electronic and steric influence of bulky P(t-Bu)3 ligand provides improved β-selectivity in the essential insertion step also with electron-rich aryl chlorides. A tentative computational rationalization of the improved selectivity in non-methylated

  反应条件对于具有高的区域选择性非环状乙烯基醚类的钯催化的终端（β-）芳基化使用廉价的芳基氯作为原料，和P（已开发吨-Bu）3释放preligand [（吨-Bu 3）PH] BF 4作为关键添加剂。这种快速而直接的方案利用了非惰性条件和受控的微波加热，以最大程度地减少了处理和加工时间，并使用了DMF水溶液或环保型PEG-200作为反应介质。PEG-200中线性β产物的选择性略高于水性DMF。DFT计算支持配体驱动的选择性原理，其中大体积P（t-Bu）3配体在必要的插入步骤中也利用富电子的芳基氯化物提供了改进的β-选择性。讨论了在非甲基化PEG中提高选择性的初步计算合理性。最后，该合成方法被用于从对硝基苯氯（一种合成β-肾上腺素阻断剂倍他洛尔的关键中间体）中有效地获得直链对-[2-（环丙基甲氧基）乙基]苯酚。
• Verfahren zur Herstellung von aromatischen Olefinen unter Katalyse von Palladacyclen
  申请人：HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0688757A1

  公开（公告）日：1995-12-27

  Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von monofunktionellen, bi- und polyfunktionellen aromatischen Olefinen der Formel (I) worin R1a bis R5a unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, Alkoxy-(C₁-C₈), Acyloxy-(C₁-C₈), OPhenyl, Phenyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, OH, NO₂, OSO₂CF₃, CN, COOH, CHO, SO₃H, SO₂R, SOR, NH₂, NHAlkyl (C₁-C₈), N-Alkyl₂-(C₁-C₈), CHal₃, NHCO-Alkyl-(C₁-C₄), N-Alkyl-(C₁-C₄)-CO-Alkyl-(C₁-C₄), COO-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CO-Alkyl-(C₁-C₈), NHCOH, NCOO-Alkyl-(C₁-C₄), CO-Phenyl, COO-Phenyl, CHCH-CO₂Alkyl-(C₁-C₈), CHCHCO₂H, PO-Phenyl₂, PO-Alkyl₂-(C₁-C₄), wobei einer der Reste R1a bis R5a auch darstellen kann, R6a Wasserstoff, Alkyl(C₁-C₈), Phenyl, O-Alkyl-(C₁-C₈), Fluor R7a und R8a unabhängig voneinander Wasserstoff, CN, CO₂H, CO₂-Alkyl-(C₁-C₈), CONH₂, CONH-Alkyl-(C₁-C₄), CON(Alkyl)₂-(C₁-C₄), Fluor, CO₂-Phenyl, Alkyl, (C₁-C₈)-Phenyl, PO(Phenyl), PO(Alkyl-(C₁-C₄))₂, CO-Phenyl, CO-Alkyl-(C₁-C₄), O-Alkyl-(C₁-C₄), NH-Alkyl-(C₁-C₄), PO₃H, SO₃H, SO₃-Alkyl-(C₁-C₄), SO₂-Alkyl-(C₁-C₄), O-Phenyl, bedeuten, durch Umsetzung von Halogenaromaten der allgemeinen Formel (II) mit Olefinen der allgemeinen Formel (III) worin R1a bis R8a die angegebene Bedeutung besitzen, wobei einer der Reste R1a bis R5a auch für X stehen kann und X Iod, Brom, Chlor, OSO₂CF₃, OSO₂Phenyl, OSO₂CH₃ bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Palladiumverbindung der allgemeinen Formel (IV) worin R¹, R², R³, R⁴, R⁵, R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, (C₁-C₄)-Alkyl, (C₅-C₈)-Cycloalkyl, (C₁-C₄)-Alkoxy, Fluor, NH₂, NH-Alkyl(C₁-C₄), N(Alkyl)₂-(C₁-C₄), CO₂Alkyl-(C₁-C₄), OCO-Alkyl-(C₁-C₄), oder Phenyl bedeuten, oder R¹ und R², R² und R³, R³ und R⁴, R⁵ und R⁶ zusammen einen aliphatischen oder aromatischen Ring bilden, und R⁷, R⁸ (C₁-C₈)-Alkyl, (C₃-C₁₂)-Cycloalkyl, substituiertes oder unsubstituiertes Aryl sind Y ein Anion einer anorganischen oder organischen Säure bedeutet, einsetzt.

  本发明涉及一种制备式 (I) 的单官能团、双官能团和多官能团芳香族烯烃的工艺 其中 R1a 至 R5a 相互独立地为氢、C₁-C₈-烷基、烷氧基-(C₁-C₈)、酰氧基-(C₁-C₈)、OPhenyl、苯基、氟、氯、溴、碘、OH、NOOH、NO₂、OSO₂CF₃、CN、COOH、CHO、SO₃H、SO₂R、SOR、NH₂、NHA 烷基 (C₁-C₈)、N-烷基₂-(C₁-C₈)、CHal₃、NHCO-烷基-(C₁-C₄)、N-烷基-(C₁-C₄)-CO-烷基-(C₁-C₄)、COO-烷基-(C₁-C₈)、CONH₂、CO-烷基-(C₁-C₈)、NHCOH、NCOO-烷基-(C₁-C₄)、CO-苯基、COO-苯基、CHCH-CO₂烷基-(C₁-C₈)、CHCHCO₂H、PO-苯基₂、PO-烷基₂-(C₁-C₄)，其中一个基 R1a 至 R5a 中的一个基团也是 也可以代表 R6a 是氢、烷基（C₁-C₈）、苯基、O-烷基-（C₁-C₈）、氟 R7a 和 R8a 相互独立的氢、CN、CO₂H、CO₂-烷基-(C₁-C₈)、CONH₂、CONH-烷基-(C₁-C₄)、CON(烷基)₂-(C₁-C₄)、氟、CO₂-苯基、烷基、(C₁-C₈)-苯基、PO(苯基)、PO(烷基-(C₁-C₄))₂、CO-苯基、CO-烷基-(C₁-C₄)、O-烷基-(C₁-C₄)、NH-烷基-(C₁-C₄)、PO₃H、SO₃H、SO₃-烷基-(C₁-C₄)、SO₂-烷基-(C₁-C₄)、O-苯基，通过通式(II)的卤代芳烃的反应 与通式 (III) 的烯烃发生反应 其中 R1a 至 R8a 具有给出的含义，其中 R1a 至 R5a 自由基之一也可以是 X，而 X 是碘、溴、氯、OSO₂CF₃、OSO₂苯基、OSO₂CH₃，其特征在于所用催化剂是通式 (IV) 的钯化合物 其中 R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶ 相互独立地为氢、(C₁-C₄)-烷基、(C₅-C₈)-环烷基、(C₁-C₄)-烷氧基、氟、NH₂、NH-烷基(C₁-C₄)、N(烷基)₂-(C₁-C₄)、CO₂-烷基-(C₁-C₄)、OCO-烷基-(C₁-C₄)或苯基、 或 R¹ 和 R²、R² 和 R³、R³ 和 R⁴、R⁵ 和 R⁶ 共同形成脂肪族或芳香族环，且 R⁷、R⁸是(C₁-C₈)-烷基、(C₃-C₁₂)-环烷基、取代或未取代的芳基 Y 是无机酸或有机酸的阴离子。
• .alpha.-Regioselectivity in palladium-catalyzed arylation of acyclic enol ethers
  作者：Walter Cabri、Ilaria Candiani、Angelo Bedeschi、Sergio Penco、Roberto Santi

  DOI：10.1021/jo00031a029

  日期：1992.2

  Regioselective alpha-arylation of acyclic enol ethers by aryl trifluoromethanesulfonates, aryl bromide, aryl iodides, and aroyl chlorides is described. The outcome of the reaction proved to be dependent from the relationship between ligand and counterion in the oxidative addition complex.
• Sun, Li; Pei, Wen; Shen, Chen, Journal of Chemical Research, 2006, # 6, p. 388 - 389
  作者：Sun, Li、Pei, Wen、Shen, Chen

  DOI：——

  日期：——
• 1,10-Phenanthroline derivatives: a new ligand class in the Heck reaction. Mechanistic aspects
  作者：Walter Cabri、Ilaria Candiani、Angelo Bedeschi、Roberto Santi

  DOI：10.1021/jo00078a021

  日期：1993.12

  Mechanistic studies concerning the use of 1,10-phenanthroline derivatives as palladium ligands in the Heck reaction are described. The work is focused on the steering factors for the coordination of unsaturated systems onto palladium(0) and palladium(II) complexes.