ethyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetate | 153683-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 英文名称: ethyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetate
• CAS: 153683-44-4
• 化学式: C₇H₁₀O₂S₂
• 分子量: 190.287
• InChiKey: ROQPNLBKPCIHGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetate 在 碘苯二乙酸 、 对甲苯磺酸 、 sodium azide 、 copper(l) chloride 、 ammonium sulfide 作用下， 以 乙腈 、 水 为溶剂， 25.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 0.58h， 以68%的产率得到ethyl 2-amino-2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  在温和条件下通过内部烯烃C–H键的叠氮化进行铜催化的扩环/硫内酯化

  摘要：

  通过在温和的条件下用叠氮化钠将内部C-H键与叠氮化钠叠氮化可以有效地实现铜（I）催化的（diacetoxyiodo）苯[PhI（OAc）2 ]介导的α-氧代乙烯酮二硫缩醛的扩环/硫内酯化反应条件。在使用乙酸酐作为添加剂的情况下，发生了顺序胺化，扩环重排和硫代内酯化反应，形成胺化的硫内酯，而当使用硫化铵作为还原性添加剂时，只有进行C-H胺化处理才能得到未保护的烯胺。该原位生成的乙烯基叠氮化物被证实为活性中间体，这是由苯乙炔捕获，以产生三唑。该方案为硫代内酯衍生物和未保护的烯胺提供了一条简明的途径。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600675
• 作为产物：
  描述：

  [1,3]dithiolan-2-ylidene-malonic acid diethyl ester 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 ethyl 2-(1,3-dithiolan-2-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  PhI + CF3的原位生成和无过渡金属的氧化sp2 C ？H三氟甲基化

  摘要：

  这些事情都交给了我们：将CF 3单元引入有机分子很重要，并且需要开发方便的三氟甲基化试剂。这里，披+ CF 3，无环亲电子“CF 3 + ”物种，则所描述的，包括其在原位产生从TMSCF 3，披（OAC）2，以及KF和SP其直接应用2个ç 下温和ħtrifluoromethylations无过渡金属的条件（参见方案）。

  DOI：

  10.1002/chem.201301585

文献信息

• Unexpected Hydrobromic Acid-Catalyzed CC Bond-Forming Reactions and Facile Synthesis of Coumarins and Benzofurans Based on Ketene Dithioacetals
  作者：Hongjuan Yuan、Mang Wang、Yingjie Liu、Lili Wang、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/chem.201002107

  日期：2010.12.3

  Hydrobromic acid was found to be a unique catalyst in CC bond‐forming reactions with ketene dithioacetals. Distinctly different from other acids (including Lewis and Brønsted acids), the remarkable catalytic performance of hydrobromic acid in catalytic amounts was observed in the “acid”‐catalyzed reactions of readily available functionalized ketene dithioacetals 1 with various electrophiles. Under

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。
• Iron-catalyzed alkylation of α-oxo ketene dithioacetals
  作者：Qin Yang、Ping Wu、Jiping Chen、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c4cc02264e

  日期：——

  Iron-catalyzed alkylation of α-oxo ketene dithioacetals by styrenes efficiently afforded highly functionalized tetrasubstituted olefins.

  铁催化的α-氧酮二硫代醛与苯乙烯的烷基化反应高效地合成了高度官能化的四取代烯烃。
• Alternative Palladium-Catalyzed Vinylic C−H Difluoroalkylation of Ketene Dithioacetals Using Bromodifluoroacetate Derivatives
  作者：Shuangquan Tian、Xiaoning Song、Dongsheng Zhu、Mang Wang

  DOI：10.1002/adsc.201701554

  日期：2018.4.3

  A palladium‐catalyzed cross‐coupling of α‐oxo ketene dithioacetals and bromodifluoroacetate derivatives has been developed for the synthesis of a class of CF2‐containing tetra‐substituted olefins, which has potential to extend to drug design and material application. The process is proposed to involve two single electron transfer processes accompanied by an alternative loop from palladium(0) to palladium(I)

  已经开发了钯催化的α-氧代乙烯酮二硫缩醛与溴代二氟乙酸酯衍生物的交叉偶联，用于合成一类含CF 2的四取代烯烃，具有扩展到药物设计和材料应用的潜力。建议该方法涉及两个单电子转移过程，并伴有从钯（0）到钯（I）的交替环，这可能是由于烯酮二硫缩醛具有烯烃双键上的β，β-二烷基硫醇取代基的独特结构特性所致。
• Ruthenium- and Rhodium-Catalyzed Chemodivergent Couplings of Ketene Dithioacetals and α-Diazo Ketones via C–H Activation/Functionalization
  作者：Manman Wang、Lingheng Kong、Qiyue Wu、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01890

  日期：2018.8.3

  Chemodivergent coupling of α-acylketene dithioacetals with diazo compounds has been realized under catalyst control. The Ru(II)-catalyzed C–H activation occurred at the olefinic position, and 1:2 coupling with α-diazoketoesters leads to furfurylation. In contrast, the Rh(III)-catalyzed C–H functionalization occurred at both the olefinic and the ortho C(aryl)–H positions, and [4 + 2] annulation afforded

  在催化剂控制下已经实现了α-酰基乙烯酮二硫缩醛与重氮化合物的化学发散偶联。Ru（II）催化的C–H活化发生在烯烃位置，并且与α-二重氮酮酸酯的1：2偶联导致糠醛化。相比之下，Rh（III）催化的C–H功能化同时发生在烯烃和邻位C（芳基）–H位置，[4 + 2]环烷基化提供萘酮。已经进行了合成应用以证明耦合系统的有用性。
• Metal-Free Direct Alkylation of Ketene Dithioacetals by Oxidative C(sp² )−H/C(sp³ )−H Cross-Coupling
  作者：Jiangwei Wen、Fan Zhang、Wenyan Shi、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/chem.201701664

  日期：2017.7.3

  The functionalization of internal olefins has been a challenging task in organic synthesis. This protocol provides an efficient and transition‐metal‐free direct oxidative C(sp2)−H/C(sp3)−H cross‐coupling method to access tetrasubstituted olefins. The push–pull effect from the polarized olefin substrates accelerates the internal olefin C−H alkylation. Importantly, the mechanistic experimental results

  内烯烃的官能化一直是有机合成中的一项艰巨任务。该协议提供了一种高效且无过渡金属的直接氧化C（sp 2）-H / C（sp 3）-H交叉偶联方法来访问四取代的烯烃。极化烯烃底物的推挽效应加速了内部烯烃的CH烷基化。重要的是，机理实验结果表明，烷烃的CH键断裂是决定速率的步骤，并且已为烷基化反应提出了自由基途径。值得注意的是，本方案具有优异的官能团耐受性，并且可以容易地以良好的效率按比例放大。