4,4-二甲基-1,1-双(甲基硫代)-1-戊烯-3-酮 | 51507-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 乙烯基硫酯
• 中文名称: 4,4-二甲基-1,1-双(甲基硫代)-1-戊烯-3-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,1-bis-methylsulfanyl-pent-1-en-3-one
• 英文别名: (2,2-dimethyl-propionyl)-ketene dimethyl dithioacetal；4,4-dimethyl-1,1-bis(methylthio)-1-penten-3-one；4,4-Dimethyl-1,1-bis(methylsulfanyl)pent-1-en-3-one
• CAS: 51507-09-6
• 化学式: C₉H₁₆OS₂
• mdl: MFCD00084896
• 分子量: 204.357
• InChiKey: YRBXZGSBBRNDSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基-1,1-双(甲基硫代)-1-戊烯-3-酮 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以48%的产率得到5-methylthio-3-tert-butylpyrazole
  参考文献：
  名称：

  Carbamoyl pyrazole compounds and their pesticidal application

  摘要：

  卡巴莫基吡唑的化学式为##STR1##及其盐，其中R.sup.1代表烷基或环烷基；R.sup.2代表1-6个碳原子的氢原子或烷基；R.sup.3代表烷基或烯基；R.sup.4和R.sup.5相同或不同，每个代表1-6个碳原子的烷基；n代表0、1或2，是杀虫剂，特别是杀虫剂。

  公开号：

  US04331678A1
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 频哪酮 、 碘甲烷 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以77%的产率得到4,4-二甲基-1,1-双(甲基硫代)-1-戊烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  4-Diethylamino-2,6-di-tert-butylpyridine

  摘要：

  4-二乙氨基-2,6-二叔丁基吡啶通过从匹那醇酮出发并使用易得试剂的七步序列，以良好产率制备而成。在该序列中，酰基烯酮二硫缩醛、2-烯-1,5-二酮和吡啶盐类是中间体。

  DOI：

  10.1055/s-1987-28096

文献信息

• Transition‐Metal‐Promoted Direct C−H Cyanoalkylation and Cyanoalkoxylation of Internal Alkenes <i>via</i> Radical C−C Bond Cleavage of Cycloketone Oxime Esters
  作者：Jiang Lou、Yuan He、Yunlong Li、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201900402

  日期：2019.8.21

  d alkyl‐Heck‐type cross‐coupling of olefinic C−H bonds has been a challenge in the C−H activation area. Herein, we report FeCl3‐promoted efficient direct C−H cyanoalkylation of internal alkenes, that is, ketene dithioacetals, with cycloketone oxime esters via radical C−C bond cleavage under the redox‐neutral conditions. With CuCl2 as the catalyst under a dioxygen atmosphere direct C−H cyanoalkoxylation

  烯烃CH键的过渡金属催化的烷基-Heck型交叉偶联一直是CH活化领域的一个挑战。在本文中，我们报道了FeCl 3促进了内部烯烃（即烯酮二硫缩醛）与环酮肟酯的有效直接C-H氰基烷基化反应，在氧化还原-中性条件下通过自由基C-C键裂解。以CuCl 2为催化剂，在双氧气氛下，可将相同的内部烯烃直接进行CH氰基烷氧基化反应。氰基烷基化的四取代烯烃产物可以多样化地转化为氰基烷基官能化的N和S杂环化合物。机理研究表明，这些CH氰基烷基化和氰基烷氧基化反应是通过自由基途径进行的。
• Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles with Complementary Regioselectivity from α-Oxoketene Dithioacetals and β-(Methylthio)-β-(het)aryl-2-propenones
  作者：Siripuram Vijay Kumar、Anand Acharya、Hiriyakkanavar Ila

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00900

  日期：2018.6.15

  An efficient protocol for the synthesis of 2,5-substituted 4-acyloxazoles and the related 2,4-substituted 5-acyloxazoles with complementary regioselectivity from the corresponding α-oxoketene dithioacetals or β-(het)aryl/(methylthio)enone precursors has been reported. In the first protocol, the α-oxoketene dithioacetals or β-(methylthio)enones were converted to the corresponding α-bromo-β-(methylthio)enones

  从相应的α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（杂）芳基/（甲硫基）烯酮前体合成具有互补区域选择性的2,5-取代的4-酰基恶唑和相关的2,4-取代的5-酰基恶唑的有效方案是被报道。在第一个方案中，将α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（甲硫基）烯酮转化为相应的α-溴-β-（甲硫基）烯酮，然后用各种伯酰胺将这些中间体进行铜催化的中间/分子内环化，得到2- （杂）芳基/烷基-4-（杂）芳酰基-5-（甲硫基）/（杂）芳基恶唑是通过酰胺中间体同时形成C4-N和C5-O键。在第二种方法中 首先，将起始的α-氧杂环丁烯二硫缩醛或β-（甲硫基）-β-（杂）芳基酮与各种伯酰胺进行碱诱导的共轭加成消除反应，以提供β-芳烯酰胺，随后碘将其催化的分子内氧化C–H官能化/ CO键的形成，以优异的收率提供了相应的区域异构体2-（杂）芳基/烷基-4-（甲硫基）/（杂）芳基-5-（杂）芳酰基恶唑。该方法也已扩展到合成区域异构的4-或5-
• Regioselective synthesis of 3-(methylthio)phenols by formal [3+3]-cyclocondensations of 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes and 1,3-dicarbonyl dianions
  作者：Mathias Lubbe、Franziska Bendrath、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2013.03.069

  日期：2013.7

  The cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals afforded 3-(methylthio)phenols containing an acyl or ester substituent located at position 2. The cyclization of free 1,3-dicarbonyl dianions with 3-oxo-bis(methylthio)ketenacetals resulted in the formation of regioisomeric products containing an acyl group located at position 6.

  用3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛对1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯进行环化，得到3-（甲硫基）苯酚，其含有位于位置2的酰基或酯取代基。游离基1的环化与3-氧代-双（甲硫基）酮缩醛的，3-二羰基二价阴离子导致形成在位置6处含有酰基的区域异构产物。
• One-pot straightforward approach to 2,3-disubstituted benzo/naphtho[b]furans via domino annulation of α-oxoketene dithioacetals and 1,4-benzo/naphthoquinone mediated by AlCl3 at room temperature
  作者：Girijesh Kumar Verma、Rajiv Kumar Verma、Gaurav Shukla、Nagaraju Anugula、Abhijeet Srivastava、Maya Shankar Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2013.05.128

  日期：2013.8

  versatile and convenient one-pot direct approach to 2,3-disubstituted benzo/naphtho[b]furans via domino annulation of α-oxoketene dithioacetals and 1,4-benzo/naphthoquinone has been achieved in the presence of aluminium chloride at room temperature. This protocol represents an extremely simple, straightforward and rapid entry to highly substituted benzo/naphtho[b]furans in good yields from easily viable

  在室温下存在氯化铝的情况下，通过α-氧杂环丁烯二硫缩醛和1,4-苯并/萘醌的多米诺环化反应，获得了一种通用且方便的一锅直接方法，用于2,3-二取代的苯并/萘并[ b ]呋喃。该方案代表了在温和的反应条件下，从容易生存的起始原料中以极高的收率非常容易，直接，迅速地进入高度取代的苯并/萘并[ b ]呋喃。
• Regioselective Synthesis of Functionalized 3-(Methylthio)phenols by the First Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-Bis(methylthio)-1-en-3-ones
  作者：Peter Langer、Mathias Lubbe、Renske Klassen、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-2008-1077977

  日期：——

  The [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones results in the regioselective formation of 3-(methylthio)phenols. The products represent useful synthetic building blocks, which are not readily available by other methods.

  1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与 1,1-双（甲硫基）-1-en-3-酮的 [3+3] 环缩合反应导致 3-（甲硫基）苯酚的区域选择性形成。这些产品代表了有用的合成构件，其他方法不容易获得。