(4S,5R)-4-(methoxycarbonyl)-5-(4-fluorophenyl)-2-oxazoline | 159873-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-4-(methoxycarbonyl)-5-(4-fluorophenyl)-2-oxazoline
• 英文别名: methyl (4S,5R)-5-(4-fluorophenyl)-4,5-dihydro-1,3-oxazole-4-carboxylate
• CAS: 159873-23-1
• 化学式: C₁₁H₁₀FNO₃
• 分子量: 223.204
• InChiKey: RVZOAHLVDKEVGT-VHSXEESVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-4-(methoxycarbonyl)-5-(4-fluorophenyl)-2-oxazoline 在 盐酸 作用下， 生成 (S,R)-threo-β-(4-fluorophenyl)serine
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化异氰基乙酸甲酯与氟化苯甲醛的不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  在标题反应中，苯甲醛的苯环中的氢原子被氟原子连续取代导致相应的恶唑啉形成中非对映选择性和对映选择性的逐渐变化。在四氟和五氟苯甲醛的反应中，观察到异常选择性的最高值（顺式为63％，ee为86-90％）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77013-4
• 作为产物：
  描述：

  异腈基乙酸甲酯 、 对氟苯甲醛 在 nanoparticles of Au(I) encapsulated in polyamidoamine on mesoporous silica (MP-SBA-15) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (4S,5R)-4-(methoxycarbonyl)-5-(4-fluorophenyl)-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  异构均相催化剂催化异氰基乙酸甲酯羟醛反应的新见解

  摘要：

  用异质均相催化剂研究了异氰基乙酸甲酯（MI）和苯甲醛的Hayashi-Ito羟醛反应，这是经典的均相Au（I）催化的反应。在室温下，负载在介孔载体和均相类似物中的Au，Pd，Rh或Pt的树枝状聚合物封装的纳米颗粒（NPs）中，Au NPs在甲苯中导致最高的产率和最高的非对映选择性。Au催化剂是稳定的，可以循环使用至少六次，而不会发生明显的失活。此外，载体的较大孔径和疏水溶剂的使用导致产物的反式非对映异构体的高选择性。活化能对Au NPs的大小和载体都不敏感。获得具有正斜率的线性Hammett图，这表明在限速步骤中羰基碳原子上的电子密度增加。红外研究表明，MI与金催化剂之间有很强的相互作用，从而支持了所提出的机理，其中限速步骤涉及醛对去质子化MI形成的烯醇化物的亲电子攻击。

  DOI：

  10.1021/acs.nanolett.6b04827

文献信息

• Gold(I)-catalyzed asymmetric aldol reaction of methyl isocyanoacetate with fluorinated benzaldehydes
  作者：Vadim A. Soloshonok、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77013-4

  日期：1994.4

  In the title reaction, successive substitution of hydrogen atoms in the phenyl ring of benzaldehyde by fluorine atoms brought about gradual alteration of both diastereo- and enantioselectivities in the corresponding oxazolines formation. The highest values for the unusual selectivity (up to 63% cis with 86–90% ee) were observed in the reaction of tetrafluoro- and pentafluorobenzaldehydes.

  在标题反应中，苯甲醛的苯环中的氢原子被氟原子连续取代导致相应的恶唑啉形成中非对映选择性和对映选择性的逐渐变化。在四氟和五氟苯甲醛的反应中，观察到异常选择性的最高值（顺式为63％，ee为86-90％）。
• Highly Diastereo- and Enantioselective Aldol Reaction of Methyl α-Isocyanoacetate: A Cooperative Catalysis Approach
  作者：Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1021/ol103104y

  日期：2011.3.18

  cooperative catalyst activity between a chiral transition-metal catalyst and an achiral organocatalyst has been identified as one of the critical asymmetric reaction optimization components in the highly diastereo- and enantioselective aldol reaction of methyl α-isocyanoacetate.

  已确定手性过渡金属催化剂与非手性有机催化剂之间的协同催化剂活性是α-异氰基乙酸甲酯的高度非对映和对映选择性醛醇缩合反应中关键的不对称反应优化组分之一。
• Gold(I)-catalyzed asymmetric aldol reactions of isocyanoacetic acid derivatives with fluoroaryl aldehydes
  作者：Vadim A. Soloshonok、Alexey D. Kacharov、Tamio Hayashi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00893-d

  日期：1996.1

  enantiomeric excess (up to 63% of cis with 86–90% ee). In contrast to this, aldol reactions of isocyanoacetamide with fluoro-benzaldehydes provide dominant formation of trans-oxazolines (77–92% of trans with 80–94% ee) in all cases studied. The observed unusual stereodifferentiation in the reaction of methyl isocyanoacetate with polyfluorobenzaldehydes is rationalized on the basis of an electron donor—acceptor

  报道了立体化学定义的氟-苯基丝氨酸的催化不对称合成。在标题反应中，当使用异氰基乙酸甲酯时，苯甲醛的苯环中的氟原子数控制反应的立体化学结果，在单氟苯甲醛的情况下，相应的反式-恶唑啉的反式选择性和反式选择性都超过90％。％ee，而在多氟苯甲醛的情况下，相应的顺式-恶唑啉形成了对映异构体过量很高的主要异构体（最多有63％的cis具有86-90％ee）。与此相反，异氰基乙酰胺与氟代苯甲醛的醛醇缩合反应主要形成反式-恶唑啉（77-92％的反式和80-94％的ee）在所有情况下均得到研究。基于多氟苯环与烯醇氧之间的电子给体-受体类型吸引相互作用，合理化了异氰基乙酸甲酯与多氟苯甲醛反应中观察到的异常立体分化。
• New Insights into Aldol Reactions of Methyl Isocyanoacetate Catalyzed by Heterogenized Homogeneous Catalysts
  作者：Rong Ye、Jie Zhao、Bing Yuan、Wen-Chi Liu、Joyce Rodrigues De Araujo、Franco F. Faucher、Matthew Chang、Christophe V. Deraedt、F. Dean Toste、Gabor A. Somorjai

  DOI：10.1021/acs.nanolett.6b04827

  日期：2017.1.11

  The Hayashi–Ito aldol reaction of methyl isocyanoacetate (MI) and benzaldehydes, a classic homogeneous Au(I)-catalyzed reaction, was studied with heterogenized homogeneous catalysts. Among dendrimer encapsulated nanoparticles (NPs) of Au, Pd, Rh, or Pt loaded in mesoporous supports and the homogeneous analogues, the Au NPs led to the highest yield and highest diastereoselectivity of products in toluene

  用异质均相催化剂研究了异氰基乙酸甲酯（MI）和苯甲醛的Hayashi-Ito羟醛反应，这是经典的均相Au（I）催化的反应。在室温下，负载在介孔载体和均相类似物中的Au，Pd，Rh或Pt的树枝状聚合物封装的纳米颗粒（NPs）中，Au NPs在甲苯中导致最高的产率和最高的非对映选择性。Au催化剂是稳定的，可以循环使用至少六次，而不会发生明显的失活。此外，载体的较大孔径和疏水溶剂的使用导致产物的反式非对映异构体的高选择性。活化能对Au NPs的大小和载体都不敏感。获得具有正斜率的线性Hammett图，这表明在限速步骤中羰基碳原子上的电子密度增加。红外研究表明，MI与金催化剂之间有很强的相互作用，从而支持了所提出的机理，其中限速步骤涉及醛对去质子化MI形成的烯醇化物的亲电子攻击。